165452. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1- (fenilszulfonil)- formamidoxim- származékok előállítására
165452 3. példa l-(p-Tolilszulfonü)-formamidoxim, Az 1. példa szerint eljárva, de a fenilszulfonilcianidot egyenértéknyi mennyiségű p-tolüszulfonilcianiddal helyettesítve fehér kristályos Mp-tolilszulfoniljr-formamidoximot kapunké Olvadáspontja bomlás közben 80—83° Kitermelés: 87%. 10 tünk 3,2 g (40 mmól) piridint és 5 g (25 mmól) malonsav-metilészter-kloridot. A reakció előrehaladását vékonyréteg-kromatográfiával ellenőrizzük. A reakció végén a keveréket vákuumban bepároljuk, a száraz maradékot vízben oldjuk, és a terméket kikristályosítjuk. Etanolból átkristályosítva 2 g halványsárga kristályos l-(fenilszulfonil)-formamjidoxirn-0-itnalonsav-metilésztert kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 156—159°. 4. példa l-[(p-Acetamidofenil)-szulfoníl]-formamidoxim Az 1. példa szerint eljárva, de a fenilszulfonilcianidot egyenértéknyi mennyiségű p-klórfenildofenü>szulf onilcianiddal helyettesítve, fehér kristályos l-[(p-acetamidofenil)-szulfonil]-formamidoximot kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 150°. Kitermelés: 73%. 5. példa 0-(kloracetil)-l-(Fenilszulfonil)-formam,idoxim, 2 g (10 mmól) l-(fenilszulfonil)-formamidoxim 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához hozzáadjuk 1,9 g (11 mmól) klórecetsavanhidrid 10 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, mire a hőmérséklet emelkedik, és fehér csapadékként 0-klóracetü-l-(fenilszulfonil)-formamidoxim válik ki. Félórai keverés után a terméket szűrőn szívatással elválasztjuk, éterrel mossuk, majd metilglikolból átkristályosítva fehér kristályokat kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 190°. Kitermelés 2.8 g. 6. példa l-(Fenüszulfonü)-formamidoxim-0--borostyánkősav-monoészter 2 g (10 mmól) l-j(fenilszulfonil)^formamidoximot 50 ml dioxánban oldunk, és az oldathoz 1,2 g (12 mmól) borastyánkő-'savanhidridet adunk, és 1 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A fehér termékként kikristályosodott l-(fenilszulfonil)-formamidoxim-0-borostyánkősav-monoészter metilglikolból átkristályosítva 176—178° olvadáspontú fehér kristályokat képez. Kitermelés: 78%. 7. példa l-(Fenilszulfonü)-formamidoxim-0--málonsav-metilészter N 5 g (25 mmól) l-(fenilszulfonil)-formamidoxim 100 ml vízmentes dioxánnal készült oldatához keverés és hűtés közben lassan hozzácsepegte-8. példa 15 0-{4-klórbutiril)-l-(Fenilszulfonil)-formamidoxim 2,0 g (10 mmól) l-(fenilszulfonil)-formamidoximot és 0,8 g (10 mmól) piridint 50 ml tetrahidrofuránban oldunk, és az oldathoz keverés közben 20 lassan 1,55 g (11 mmól) 4-klórbutirilkloridot csepegtetünk. Rövid idő múlva 0-<(4-klórbutiril)-l-(fenilszulfonil)-formamidoxim kristályosodik ki. Metilénglikolból átkristályosítva 3 g fehér kristályos terméket kapunk. Olvadáspontja bom-25 lás közben 185°, 9. példa 30 0-(triklúracetü)-l -(Fenilszulf onil)-formamidoxim Az 5. példa szerint eljárva, de a klórecetsavanhidridet egyenértéknyi mennyiségű triklórecetsavanhidriddel helyettesítve 0-(triklóraoetil)-il-35 -(fenilszulfonilj^formamidoximot kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 160°. Kitermelés: 71%. 40 45 50 55 60 65 10. példa l^Fenilszulfonil)-forrnamidoxirn-0-karbanilát 2 g (20 mmól) l-(fenilszulfonil)-formamidoxim 25 ml toluollal készült oldatához 1,2 g fenilizocianátot adunk, és visszafolyatás közben 1 óra hosszat melegítjük. Fehér kristályos csapadékként 1,9 g l-(fenilszulfonil)-formamidoxim-0--karbanilátot kapunk. Metilglikol és víz elegyéből átkristályosítva olvadáspontja bomlás közben 193°. Szabadalmi igénypont Eljárás az I általános képletű új l-(fenilszulfonil)-formamidoxim-Bzármazékok előállítására — ebben a képletben Rt hidrogén- vagy halogénatomot vagy kevés szénatomos alkil- vagy kevés szénatomos alkanoilamido-csoportot jelent, R hidrogénatomot vagy —CO(CH2 ) m R2, —CONHR3 vagy —COCX3 általános képletű csoportot jelent (ez utóbbi képletekben
