165440. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biocid készítmények előállítására

165440 13 14 megválasztását. Mint. azt már fentebb említettük, a hőre lágyuló gyanták csökkentik a diffúziós koefficienst, míg a lágyítók lágyítják a hőre lágyuló gyantát és növelik a diffúziós koefficienst. A hőre lágyuló gyanta és lágyító jelenléte csökkenti a zselizálási hajlamot, és így lehetővé válik gyorsan gélesedő keverékek feldolgozása. Továbbá a hőre lágyuló gyanta és lágyító a foszforészter hígítószereként is szolgálnak, és csökkentik a készítmények előállítási költségeit és belső toxicitását. Gyantát tartalmazó készítményeknél a „kön^nyezés" problémája lényegében nem jelentkezik. Például már 1% hidroxilált polimer elegendő a felületi folyadék megjelenésének meggátlására elsősorban foszforészteréket, hőre lágyuló műgyantát és lágyítót tartalmazó készítményeknél. A találmányt a következő példákkal világítjuk meg közelebbről. 1. példa A példában bemutatjuk a szabad hidroxil-csoportokat tartalmazó polivinil-acetálok előállítását. Keverővel, visszafolyató hűtővel és belső hőmérővel ellátott, 500 ml-es háromcsonkú reakcióedénybe 30O ml etilalkoholt, 10 g polivinil-alkoholt, 25 g paraldehidet és 3 ml 1 :l-es hígítású vizes sósavoldatot adagolunk. A reagálandó anyagokat ezután 78°C-on 30 percen át keverjük, amikor is a szilárd anyagok teljesen oldódnak tiszta oldatot képezve. Az oldatot ezután 72 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ekkor a terméket kis mennyiségű ammóniumhidroxidot tartalmazó vízben kicsapjuk, és etanolban újra oldjuk. Vízzel újra kicsapva finom fehér port kapunk, majd a port vákuumkemencében 18 órán át szárítjuk. A kapott termék megközelítőleg 20 súly% hidroxil-csoportot — polivinil-alkoholban számítva — tartalmazó polivinil-acetál. Az összetételt és a feltételezett szerkezetet az elemzési adatok és az infravörös spektrum igazolták. 2. -példa Az 1. példában leírt módon járunk el, azonban paraldehid helyett propionaldehidet használunk, és így mintegy 20 súly% hidroxil-csoportot tartalmazó — polivinil-alkoholban számolva — polivinil-propionált kapunk. Az összetételt és a feltételezett szerkezetet az elemzési adatok és az infravörös spektrum igazolták. 3. példa A 2. példában leírt módon járunk el. A polivinil-alkoihol és a propionaldehid arányát úgy választjuk meg, hogy polivinil-alkoholban számolva 50 súly% hidroxil-csoportot tartalmazó polimert kapjunk. Az elemzési adatok e szerkezetet és összetételt igazolják. 4. példa Az 1. példában leírt módon járunk el 40 g valerilaldehidet használva. A reakció időtartama 7,5 óra 55—78 °C-on. A kapott polimert úgy tisztítjuk meg, hogy dioxánnal készült oldatból vízzel kicsapjuk. Az elemzési adatok és az infravörös spektrum szerint a kapott polimer polivinil-alkoholban számolva mintegy 20 súly% hidr-5 oxil-csoportot tartalmaz. 5. példa Ebben a példában bemutatjuk a „nem könynyező" foszforészter gélek előállítását, az úgynevezett könnyező foszforészter gyantákkal öszszehasonlításban, A példában foszforészter hatóanyagként végig DDVP-ot fogunk használni. Műgyantaként 1,12 belső viszkozitású (a viszkozitás meghatározása az ASTM D 1243—86 számú módszere szerint történt), GEON 135 márkanevű polivinilklorid homopolimert használunk. Lágyítóként vagy dioktil-ftalátot (DOP) vagy dioktil-adipátot (DOA) használunk. Hidroxilált polimerként 38 000—45 000 átlagos molekulasúlyú polivinil-butirált (PVB) használunk, amely polivinil-alkoholban kifejezve 18—20 súly% hidroxil-csoportot és polivinil-acetátban kifejezve 0—1 súly% acetát-csoportot tartalmaz. Az első kísérleti mintákat polivinil-^butirál nélkül alakítjuk ki. A DDVP-ot, a PVC műgyantát és a lágyítót kísérleti üvegedényben összekeverjük, és 135 °C-os olajfürdőbe helyezzük. A keveréket addig tartjuk az olajfürdőben, míg feltisztul, majd lehűtjük. A második kísérleti sorozatnál a polivinilkloridot polivinil-butirállal helyettesítjük, azaz a keverék összeállításánál polivinil-butirált adagolunk, majd megismételjük a korábbi lépéseket. Végül a megszilárdult keverékekről az üvegedényeket leverjük, és a keverékeket nyitott térben állni hagyjuk. Időnként megfigyeljük, tapasztalható-e DDVP-„könnyezés". A megfigyelés eredményeit az I. táblázatban adjuk meg. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 í. táblázat 1 60 30 101 Keverék Súly% DDVP Súly% PVC Súiy% lágyító Súly% PVB — 2 nap után nincs könynyezés 9 nap után könynyezés 19 nap után könynyezés 8 hónap után — 60 40 könynyezés könynyezés könynyezés 60' 103 30 60 40 60 1 Dioktil-ftalát 65 2 Dioktil-adipát nmcs nincs köny- könynyezés nyezés nincs nincs köny- könynyezés nyezés nincs nincs köny- könynyezés nyezés nincs nincs köny- könynyezés nyezés