165439. lajstromszámú szabadalom • Ciklusos acetálokat tartalmazó herbicidek és eljárás a hatóanyagok előállítására

165439 kívánt termék izolálása céljából. A termék forráspontja 0,3 Hgmm nyomáson 124—126 °C. Analízis (C16H22O5) Számított: C=65,4%; H=7,5%; Talált: C=65,Q%; H=7,6%. 2. példa 4-benzüoximetil-2,4-dimetil-l,3-dioxolán-2--karbonsav 7,0 g 1. példa szerint készült 4-benziloximetil-2,4-dimetil-l,3-dioxolán-2~karbonsav-etilésztert 1,0 g nátriumhidroxidnak 50 ml vízben készült oldatával 90 °C-on 4 óra hosszat keverjük. A képződött alkoholt csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A vizes maradékot kétszer éterrel mossuk, és 10 ml 2 mólos sósavval megsavanyítjuk. A keveréket éterrel extraháljuk, a kivonatokat mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot frakcionáltan desztilláljuk, a kívánt termék forráspontja 145 °C, 0,1 Hgmm nyomáson. Analízis (Ci^H^Oj) Számított: C=63,,2%; Talált: C=63,6%; H= 7o; H=6,8%. 3. példa 4-benziloximetil-2,4-dimetil-l,3-dioxolán-2--(N-fenilkarboxamid) 3,0 g 2. példa szerint készült 4-benziloximetil-2,4-dimetil-l,3-dioxolán^2-karbonsavat és 1,13 g foszfortrikloridnak anilinnel történő reakciójával előállított fenil-foszfazo-anilidet 25 ml toluolban forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 óra hosszat. A keveréket leszűrjük, a szűrletet forró toluollal mossuk. A toluolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot kloroformban felvesszük. Az oldatot 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel rázzuk, végül magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot szilikagélen kromatográfiás úton tisztítjuk, eluálószerként kloroformot alkalmazunk. A kívánt termék olvadáspontja 53—60 °C (izomer keverék). Analízis <C2

oH

2

3N0

5

) Számított: C=70,4%; H=6,8%; N=4,l%; Talált: C=70,3%; 11=6,91%; N=3.8%, 4. példa 4-benziloximetü~2,4-dimetil-l,3-dioxolán-2--karboxamid 5,0 g 4-benziloxirnetil-2,4-dimetil-l,3-dioxolán-2-karbonsav-etilésztert és 50 ml 0,880 fajsúlyú 10 15 20 25 30 35 40 45 50 60 koncentrált vizes ammóniaoldatot szobahőmérsékleten 3 napig keverünk. A képződött fehér szilárd terméket kiszűrjük, vízzel mossuk, és ciklohexánból átkristályosítva izomer keverék alakjában a kívánt termékhez jutunk, amelynek olvadáspontja 72—92 °C. Analízis (C1A9NO4) Számított: C=63,4%; H=7,2»/o; N=5,3%; Talált: C=63,6%; H=7,5%; N=5,l%. 5. példa 4-benziloximetil-2,4-dimetil-l,3-dioxolán-2--(N-butilkarboxamid) 8,0 g 4-benziloximetil-2,4-dirnetil-l,3-dioxolán-2-karborisav 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban készült 0—5 °C hőmérsékleten tartott oldatához 3,2 g dietilamint adunk. A keveréket 10 percig keverjük, 4,1 g izobutil-klórhangyasavésztert adunk hozzá, miközben a keverék hőmérsékletét 5—10 °C-on tartjuk. A keverést még további 20 percig folytatjuk, 2,2 g butilamint adunk hozzá, és a keveréket 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A keveréket ezután leszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, A maradékot éterben feloldjuk, és az oldatot egymást követően 2 mólos sósavval, 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk. Az oldatot ezután megszárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot szilikagélen kromatográfiás úton tisztítjuk, eluálószerként kloroformot használunk. A kívánt terméket olaj alakjában kapjuk Rr

értéke (CHCb) 0,2. Analízis (C18

H27N0

4

) Számított: C=67,2%; H=8,4%,; N=4,4%; Talált: C=66,9%; H=8,6%; N=4,l« 6. példa 4-benziloximetil-4-metil-l,3-dioxolán-2--karbonsav-etilészter 19,6 g 3-benziloxi-2-metilpropán-1.2-diol, 17,6 g dietoxiecetsav-etilészter és 2 ml bórtrifluorid^éterkomplex keverékét keverés közben desztillálóberendezésben melegítjük. A melegítést 55 mindaddig folytatjuk, míg kb. 9,0 g etanolt gyűjtünk össze. A lehűtött maradékhoz 100 ml kloroformot adunk és az oldatot először 5%-os vizes káliumkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk. Az oldatot magnéziumszulfát felett szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot frakcionált desztillációval, majd ezt követőleg szilikagélen végzett kromatográfiával tisztítjuk. Eluálószerként tolu-65 olt, majd 5% étert tartalmazó toluolt alkalma-