165386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,4,5-tetrahidro-2,3-benzoxazepin-származékok előállítására
9 165386 10 Példa szám R Kiindulási vegyület Forrpont °C/Hgmm vagy Olvadáspont °C (oldószer) Kitermelés % Példa szám R A IV általános képlet X = B Forrpont °C/Hgmm vagy Olvadáspont °C (oldószer) Kitermelés % 20. —CO—CH2C1 H Cl—CH2 —COC1 94—95 (diizopropiléter) 72,5 2,1. —COCH2 —N(CH 3 ) 2 —COCH2 Cl HN(CH3 ) 2 140/0,1 91 22. c) képletű csoport —COCH2 Cl d) képletű vegyület 144—146 (etanol) 83,5 23. —CO—CH=C(CH3)2 H C1CO—CH=C(CH3 ) 3 135/0,1 64,5 24. —CO—N(CH2CH :CH 2 >i —COC1 HN(CH2 CH:CH 2 ) 2 140/0,03 84 25. e) képletű csoport ^COCl f) képletű vegyület 701—72 (hexán) 69 26. g) képletű csoport —COC1 h) képletű vegyület 89)—92 (diizopropiléter) 76 A kiindulási o-brómmetíl-fenetilbromídot J. Cologne és P. Boisde, Bull. Soc. Chim. France, 1337/ 19Í56 szerint állítjuk elő. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű, 1,3,4,5-tetrahidro-2,3-benzoxazepin-származékok előállítására, mely képletben R jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alku-, hidroxi-(kis szénatomszámú)-alkil-, kis szénatomszámú alkenil-, karbamoil-, mono- és difenilkarbamoil-, di-(kis szénatomszámú)-alkenilkarbamoil-, mono- és di-(kis szénatomszámú)-alkilkarbamoil-, di-(kis szénatomszámú)-alkilaniino-(kis szénatoraszámú)-alkilkarbamoil-, karbo-[di-<kis szénatom.számú)-alMlamino]-(kis szénatomszámú)-alkoxi-, kis szénatomszámú alkil-tiokarbamoiloxi-(kis szénatomszámú-)alkil-, karbamoiloxi-(kis szénatomszámú)-alkil- és acil-csoport, amely kis szénatomszámú alkanoü-, kis szénatomszámú alkenoil-, adott esetben alkoxi-csoportokkal helyettesített benzoil- és az a), c), e) vagy g) képletű csoport lehet, azzal jellemezve, hogy a II képletű o-brómmetil-jfenetilbromidot az N-hidroxi-uretán valamely alkálifémsójával inert szerves oldószerben reagáltatjuk, majd a kapott 3-karbetoxi-l,3,4,5--tetralhidro-2,3-benzoxazepint egy erős bázissal hidrolizáljuk, és az így kapott 1,3,4,5-tetrahidro-2,3-benzoxazepint kívánt esetben olyan I általános képletű vegyületek előállítására, melyek képletében R jelentése kis szénatomszámú alkil-, hidroxi-(kis szénatomszámú)-alkil-, vagy kis szénatomszámú alkenil-csoport, valamely alkilező, hidroxialkilező, illetve alkenilező szerrel reagáltatjuk, vagy olyan I általános képletű vegyületek előállítására, melyek képletében R jelentése adott esetben helyettesített karbamoil-csoport, valamely karbamoilező szerrel — előnyösen izociánsavval, illetve annak valamely alkálifémsójával, alkilvagy fenilészterével, vagy egy alkil- vagy fenil-csoporttal kétszeresen helyettesített karbamoil-halogeniddel reagáltatjuk, vagy olyan I általános képletű vegyületek előállításá-25 ra, melyek képletében R jelentése di-(kis szénatomszámú)-alkenilkarbamoil-, di-(kis szénatomszámú)-alkilamino-(kis szénatomszámú)-alkiI-karbamoil- vagy karbo-[di-(kis szénatomszámú)-alkilamino] -{kis szénatomszámú)-alkoxi-csoport, 30 foszgénnel reagáltatjuk, s az így nyert 3-klórkarbonil-vegyületet a megfelelő dialkenilaminnal, dialkilaminoalkilaminnal, illetve valamely dialkilaminoalkanol-alkálifémsóval hozzuk reakcióba, vagy 35 olyan I általános képletű vegyületek előállítására, melyek képletében R jelentése kis szénatomszámú alkil-tiokarbamoiloxi^(kis szénatomszámú)-alkil- vagy karba,moiloxi-(kis szénatomszámú)-alkil-csoport, valamely hidroxialkilező szer-40 rel reagáltatjuk, majd az így nyert 3-hidroxialkil-vegyületet valamely alkiltioizocianáttal vagy izociánsavval reagáltatjuk, vagy olyan I általános képletű vegyületek előállítására, melyek képletében R jelentése a fentiekben 45 meghatározott acil-csoport, valamely acilezőszerrel reagáltatjuk, vagy olyan I általános képletű vegyületek előállítására, melyek képletében R jelentése az a), e) vagy g) képletű csoport, foszgénnel reagáltatjuk, s az 50 így nyert 3^klórkarbonil-vegyületet a b), í\ ifletve h) képletű vegyülettel reagáltatjuk, vagy olyan I általános képletű vegyületek előállítására, melyek képletében R jelentése a c) képletű csoport, klóracetilkloriddal reagáltatjuk, s az 55 így nyert 3-klóracetiI-vegyületet a d) képletű vegyülettel reagáltatjuk, miközben oldószerként 1—4 szénatomos alkanolokat, metilénkloridos benzolt, toluolt, vagy ezek elegyét alkalmazzuk, a reakciót 1—6 óra alatt folytatjuk le, és a hőmérsékletet 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közé állítjuk be. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, 3tkarbamoil-l,3,4,5-tetrahidro-2,3-65 -benzoxazepin előállítására, azzal jellemezve, 60
