165363. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid előállítására

5 165363 6 állandó keverés közben folyamatosan extraháljuk. A toluolos tartály 450 ml toluolt tartalmaz, a toluol összmennyisége a rendszerben 1300 ml. A forró toluolos extraktot 1 literes lombikba töltjük, melyet jégfürdőbe helyezve a reakciótermék kikristályosodása megindul. A terméket mintegy 2 órás hűtés után leszűrjük, 100 ml jéghideg toluollal mossuk és 70 C°-on állandó súlyig szárítjuk. Kitermelés: 30,4 g (83,3%). Az enyhén barna lapocskák 132,5-134 C°-on olvadnak. 3. példa 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid előállítása. Mágneses keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott 1 literes gömblombikba 50 g (0,298 mól) 15 5-hidroxi-vanillint (2. példa szerint előállított termék), 500 ml acetont, 91,0 g (0,716 mól) dimetilszulfátot, 100 g (0,806 mól) finomra őrölt nátriumkarbonát-monohidrátot és 10 ml 10%-os metanolos kálium-hidroxid-oldatot mérünk be. A heterogén ele- 20 gyet erős keverés közben 24 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd a visszafolyató hűtőt leszálló hűtővel helyettesítjük. Az oldószert mintegy 100 C°-os fürdőhőmérsékleten ledesztilláljuk. A visszamaradó szilárd anyagot 400 ml vízzel 25 elegyítjük, a heterogén elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten erősen keverjük, majd 1 órán át 0-5 C°-on erősen keverjük. A világosbarna kristályokat leszűrjük, 3X150 ml jegesvízzel mossuk és levegőn állandó súlyig szárítjuk. Kitermelés: 95,1 g (94%). O.p. 30 72,5-74 C°. 130 C°-on/0,5 Hgmm végrehajtott desztilláció után a 3,4,5-trimetoxi-benzaldehidet 90%-os kitermeléssel kapjuk. O.p. 73,5-75 C°. A termék tisztasága gázkromatográfiás meghatározás szerint 99,3%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid előállítására, azzal jellemezve, hogy az első reakció-lépés során vanillint savas oldatban 0 C° és 5 C közötti hőmérsékleten brómhoz adunk, majd a kapott 5-bróm-vanillint a második reakciólépésben 1—10 mól % rézpor jelenlétében vizes közegben 50—120 C°-on alkálifém-hidroxiddal reagáltatjuk, majd a kapott 5 5-hidroxi-vanillint adott esetben izolálás után a harmadik reakció-lépésben porított alkálifém-karbonát jelenlétében, szerves oldószerben, Ms, előnyösen 15—20%-os feleslegben alkalmazott dimetil-szulfáttal reagáltatjuk. 10 2. A 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkálifém-karbonátként nátrium-karbonátot alkalmazunk. 3. A 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként acetont alkalmazunk. 4. A 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a harmadik reakciólépést 40—120 C°-on végezzük el. 5. A 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a harmadik reakciólépést a reakcióelegy visszafolyató hűtő alkalmazása mellett történő forralása közben végezzük el. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a második lépésnél alkálifém-hidroxidként nátrium-hidroxidot alkalmazunk. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1—10 mól %, előnyösen 3 mól % rezet alkalmazunk. 8. A 6. vagy 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kapott 5-hidroxi-vanillint a reakcióelegyből forrón végrehajtott folyadék-folyadék extrakcióval vízben-oldhatatlan 35 szerves oldószer felhasználásával izoláljuk. 9. A 6—8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízben oldhatatlan szerves oldószerként toluolt alkalmazunk. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 40 módja, azzal jellemezve, hogy az első reakció-lépésnél a vanillint 48%-os brómhidrogénben oldva adagoljuk a brómhoz. 1 képletoldal A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75-1987 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas Felelős vezető: Földes György igazgató