165344. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-hidroxi-benzodioxolszármazékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI I HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. V. 3. Nagy-britanniai elsőbbsége: 1971. V. 4.(12870/71) Közzététel napja: 1974. III. 28. Megjelent: 1976. II. 29. (FI-516) 165344 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 37/20; 127/00 Feltaláló: HAYNES Harold George vegyész, Royston, Hertfordshire Nagy-Britannia Tulajdonos: Fisons Limited cég, London, Nagy-Britannia Eljárás 4-hidroxi-benzodioxol-származékok előállítására 1 A találmány tárgya javított eljárás 4-hidroxi-benzodioxol-származékok előállítására. A II általános képletű 4-hidroxi-benzodioxolokat úgy állíthatjuk elő, hogy pirogallolt (G) általános képletű ketonnal reagáltatunk, mely képletben R1 és 5 R2 az alábbiakban megadott. A találmány szerint javított eljárást dolgoztunk ki a II általános képletű 4-hidroxi-benzodioxolok előállítására, melynek során e vegyületeket meglepően vagy kitermeléssel állítjuk elő, az eddigiektől eltérő 10 reakció körülmények között. A találmány tárgya eljárás II általános képletű 4-hidroxi-benzodioxol-szármzékok előállítására, mely képletben R1 és R 2 azonos vagy egymástól eltérő és 1 —4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy a 15 két csoport együttesen 5-7 szénatomos alkiléncsoportot alkot. Az eljárás során pirogallolt reagáltatunk legalább 90 C°-os hőmérsékleten III általános képletű ketállal, mely képletben R1 és R 2 a fent megadott jelentésű és 20 R3 és R 4 egyaránt vagy egymástól eltérően 1—4 szénatomos alkilcsoport, például metil-,etil-,n-propil-, izopropil-, n-butil- vagy szek.-butil-csoport. Az ilyen magas hőmérsékleten végzett reakció igen meglepő, mivel az eddigi irodalom szerint jóval alacsonyabb 25 hőmérsékletet alkalmaztak az „A" reakcióegyenleten bemutatott úgynevezett ketál-átalakítás, vagy „átketálozódási" reakcióra. Ezenkívül az eddigi reakciók során katalizátorként savak, például p-toluolszulfonsav, ammóniumklorid vagy Amberlite IR 120 H+ 30 szulfonsavas ioncserélő gyanta jelenlétében dolgoztak. Mint látható, ezek az említett katalizátorok nem csak maguk a savak lehetnek, hanem olyan anyagok is, melyek a reakciókörülmények között savat képesek szolgáltatni. Ugy találtuk, hogy ezek az anyagok a találmány szerinti reakció során csökkentik a kitermelést. Ezért a találmányunk szerinti reakciót előnyösen az eddigi eljárásoknál alkalmazottnál kisebb mennyiségű sav jelenlétében, speciálisan pedig terjesen sav nélkül végezzük. A reakciót előnyösen 1 mól pirogallolra számítva 0,00005, előnyösen 0,00001 mólnál kisebb mennyiségű sav jelenlétében, speciálisan teljesen sav jelenléte nélkül végezzük. A reakciót szükség szerint úgy hajtjuk végre, hogy a reakcióelegyben a pirogallolon, a III általános képletű ketálon, a végterméken és a közömbös hígítószeren kívül más anyag 0,00005-nél kisebb, előnyösen 0,00001 -nél kisebb mólarányban legyen jelen. A találmány egy speciális megvalósítása szerint a reakciót ilyen anyag teljes kizárása mellett végezzük. A III általános képletben R3 és R 4 rendszerint azonos, és előnyösen metilcsoportot képviselnek. A II általános képletben R1 és R 2 általában ugyancsak azonos, és előnyösen szintén metilcsoportot jelentenek. A találmány szerinti reakciót előnyösen legalább 100 C°, speciálisan, 100 és 150 C° közötti hőmérsékleten, előnyösen 110 és 145 C° között végezzük. A reakciót előnyösen addig végezzük, míg a 165344 1
