165343. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4-oxo- 4H- 1-benzopirán-2-IL-tetrazol-származékok előállítására

165343 13 14 a) 5 - [ 2,3-dihidro-(3-metil-n-butoxi>4-oxo-4H-1-benzopirán-2-il]-tetrazol 1 rész 5-[5-(3-metil-n-butoxi)-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazol 50 rész etanolos oldatához 5 rész Raney-nikkel katalizátort adunk. A kapott elegyet 20 C° hőmérsékleten 3,1 kp/cm2 nyomáson 8 órán át hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepárolva olajat kapunk, amelyet petroléterrel (forráspont 40-60 Cc

) triturálva kicsapunk. Ezt a csapadékot etilacetát és petroléter (forráspont: 40—60 C°) elegyéből kikristályosítva 0,2 rész fehér, szilárd 5-[2,3-dihidro-5-(3-metil-n-butoxi)-r-oxo-4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazolt kapunk. Olvadáspont: 134—137 C°. Az anyag szerkezetét mágneses magrezonancia vizsgálattal és mólsúly mérésekkel ellenőriztük. b) 5-[5-(3-metil-n-butoxi)-3-oxo-4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazol 0,3 rész 5-[2,3-dihidro-5-(3-metil-n-butoxi)-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-il]-tetra

zol és 0,44 rész szeléndioxid 20 rész amilalkoholos oldatát 8 órán át enyhe visszafolyatás közben melegítjük. Lehűlés után étert adunk a reakcióelegyhez. A levált csapadékot szűrjük, a szűrletet bepároljuk, és így szilárd anyagot kapunk, amelyet etilacetát és petroléter (forráspont: 40—60 C°) elegyéből átkristályosítva 5-[5-(3-metil-n-butoxi)-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-il]-tetrazolt kapunk színtelen prizmák alakjában. Olvadáspont: 165-166 C°. 9. példa Az I. táblázatban megnevezett észtereket állítjuk elő a megfelelő karbonsavakból, az 1. példa b) lépése szerinti eljárást alkalmazva: I. táblázat A vegyület neve O.p. C° Analízis mért C H 101 8-metil-4-oxo-4H-1-benzopirán-2-karbonsav-etil-észter 5,8-dimetil-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsavetilészter 5,7-dimetoxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsavetilészter 155-157 6,8-dimetil-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-etilészter 110-111 6-terc-butil-4-oxo-4H-l-tiabenzopirán-2-karbon-sav-etilészter 103—105 100,5-101 67,8 5,25 68,65 5,88 60,65 5,09 68,2 5,75 66,43 6,00 10. példa A II. táblázatban megnevezett amidokat állítjuk elő, a megfelelő etilészterekből, az 1. példa c) lépése szerinti módszert alkalmazva. 10 A vegyület neve II. táblázat O. p. Analízis ro mért L C H N 8-metil-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karboxamid 15 6-klór-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karboxamid 4-o XO-4H-1 -tiabenzo pirán-2-karboxa-20 mid 5-(2-etoxietoxi)-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karboxamid 25 5-tetrahidrofurfuriloxi-4-oxo-4H-l benzopirán-2-karboxamid 5-hidroxi-4-oxo-4H-30 l-benzopirán-2-karboxamid 7-hidroxi-4oxo-4H-l-benzopirán-2-karboxamid 35 5,8-dimetil-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karboxamid 40 5,7-dimetoxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karboxamid 45 6,8-dimetil-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karboxamid 6-terc-butil-4-oxo-50 4H-l-benzopirán-2-karboxamid 6,8-di-terc-butil-4-o XO-4H-1-ben-55 zopirán-2-karboxamid 5-(3-metil-n-butoxi)-4-0X0-4 H-1 -benzo pirán-2-karboxa-60 mid 280 -282 >300 232-233 65,25 4,48 6,95 53,70 2,58 6,04 58,40 3,20 6,50 188-190 60,00 5,32 5,10 205-206 62,2 5,16 4,74 319-321 58,7 3,45 6,87 303-304 58,32 3,37 6,92 (bomlás) 210-212 66,10 4,93 6,21 268-270 (bomlás) 58,25 4,35 5,36 >350 66,60 5,09 6,43 255-257 255-257 71,88 7,88 4,60 170-171 64,60 6,24 4,90 7