165336. lajstromszámú szabadalom • Eljárás DL-kámfor- 10-szulfonsav rezolválására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI I HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. VI. 9. Amerikai egyesült államokbeli elsőbbsége: 1971. VI. 23. Közzététel napja: 1974. III. 28. Megjelent: 1976. II. 29. (EI-422) 165336 Nemzetközi osztályozás: C 07 b 19/00; C 07 c 143/20; 143/68; C 07 c 91/06; 93/16 Feltalálók: THOMPSON Wayne Edward vegyész, POHLAND Albert vegyész Indianapolis, Indiana állam, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Eli Lilly and Company, Indianapolis, Indiana állam, Amerikai Egyesült Államok Eljárás dl-kámfor-10-szulfonsav rezolválására 1 A találmány tárgya eljárás dl-kámfor-10-szulfonsav rezolválására. A találmány szerinti eljárás előnyösen használható különösen a d-propoxifen és 1-propoxifen (1,2- dif enil-2-propionoxi-3-metil-4-dimetilamino-bu­tán-2-naftalin-szulfonát gyártásával kapcsolatos 5 dl-kámfor-10-dl-szulfonsav rezolválásra. Közelebbről, a találmány eljárás dl-kámfor- 10-szul­fonsav és adl-4-dimetilamino-l,2difenil-3-metil-2-butanol megfelelő, optikailag aktív d- és 1-izomereinek kölcsönös rezolválására, mely abban áll, hogy első 10 lépésben a dl-kámfor-10-szulfonsav acetonos olda­tához a rezolváló amin, nevezetesen a-d-4-dimetüami­no-l,2-difenil-3-metil-2-butanol fél egyenértéknyi mennyiségét adjuk; második lépésben a rezolváló elegyből az a-d4-dimetilamino-l,2-difenil-3-metil-2- 15 butanol-d-kámfor-10- szulfonát csapadékot elválaszt­juk; harmadik lépésben a rezolváló elegyhez a benne levő 1-kámfor-lO-szulfonsavra számolt két egyen­értéknyi a-dl-4-dimetilamino-l,2-difenil-3-metil-2-butanolt aduk; negyedik lépésben a rezolváló elegyből 20 az a-1- 4- dimetilamino-1,2-difenil-3-metil-2-butanol -l-kámfor-10-szulfonát csapadékot elválasztjuk. A d-kámfor-10-szulfonsavat kiterjedten használják bázikus amincsoportokat tartalmazó szerves vegyü­letek racémkeverékeinek rezolválására. E sav rezol- 25 válószerként történő alkalmazását írja le a 2 813 876 ljsz. USA-beli szabadalmi leírás alkil-dl-triptofán re­zolválására. A d-kámfor-10-szulfonsav számottevő ipari jelentőségre tett szert mint rezolválószer a széleskörűen használt, nem narkotikus fájdalomcsil- 30 lapító szer, a d-propoxifen-hidroklorid (Journal of the American Chemical Socilty, 77 köt., 3400 old., 1955) és a köhögés elleni szerként használt 1-propoxifen gyártási eljárásában. Az 1 924 448 sz. német közzétételi irat dl-l,2-dife­nil-2-hidroxi-3-metil-4-(dimetilamino)-bíitánok rezol­válására irányul és d-di-(0-benzoil)-borkősavat al­kalmaz rezolválószerként, ami nem dl-rezolválószer. Itt tehát nem kölcsönös rezolválás esete forog fenn, az eljárás inkább csak a d-alak rezolválására szolgál. A J. Am. Chem. Soc.77 3400 a-d,l-4-dimetilamino­l,2-difenil-3-metil-2-butanol-rezolválására irányul, a d-kámfor-szulfonsav sójának frakcionált kristályosítá­sával. Az optikailag aktív karbinol-hidrokloridokat a d-kámfor-szulfonsav sókból állítják elő. Az optikailag aktív karbinol-hidrokloridokat propionanhidriddel, trietilaminnal vagy piridinnel acilezik. Ugyanúgy, mint a fenti hivatkozásnál, ez az eljárás sem d,l kölcsönös rezolválásra vonatkozik. A d-kámfor-10-szulfonsavat a természetes kámfor szulfonálása útján (Organic Synthesis, 45 köt., 12 old., 1965) állítják elő. A természetes vagy japán kámfor a kámíbrfából (Cinnamonum camphora) nyert jobbraforgató izomer. A d-kámfor-10-szulfonsa­vat felhasználó ipar, melynek nagy mennyiségű d-kámforra van szüksége a sav előállítás céljára, nem mindig tudja szükségletét folyamatosan fedezni. Következésképpen az ipar igényeinek kielégítése érde­kében további d-kámfor-10-szulfonsav-forrásra van szükség. 165336 1

Next

/
Oldalképek
Tartalom