165255. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-észter- származékok és e vegyületeket tartalmazó inszekticid szerek előállítására
165255 / o majd hűtjük, és 5—10%-os vizes nátriumhidroxid oldattal semlegesítjük a melléktermékként keletkező karbonsav visszanyerésére A szerves fázist az A. műveleti eljáráshoz hasonló eljárás szerint kezeljük, amikoris a találmány tárgyát képező vegyületet kapjuk. D. Eljárás az alkohol és a karbonsav kis szénatomszámú alkilésztere közötti átészterezésre. 0,05 mól alkohol és 0,05 mól etilkarbonát keverékét toluollal ötszörös térfogatra hígítjuk, és 0,005 mól nátriumetilátot hozzáadva visszafolyatás hőmérsékletén melegítjük és — rektifikáló oszlopot használva—a reakció folvamán a keletkező etanolt az alkalmazott oldószerrel keverékként eltávolítjuk. A reakciókeveréket ezután hideg vízzel elegyítjük, maid az elkülönített szerves fázist az A műveleti eljárással hasonló módon kezeljük, amikoris a találmány tárgyát képező vegyületet kapjuk. E. Eljárás a halogénezett metilvegyület és a karbonsav közötti reakcióra. 0,05 mól halogénezett metilvegyület és 0,06 mól karbonsav háromszoros térfogatú acetonnal hígított oldatához 15-20°C hőmérsékleten keverés közben háromszoros térfogatú acetonban oldott 0,08 mól trietilamint csepegtetünk hozzá. A csepegtetés befejezése után a keveréket — a reakció teljessé tételére — két óra hosszat visszafolyatás hőmérsékleténmelegítjük, majd lehűtjük. A leülepedett trietilaminhidrokloridot szűréssel elkülönítjük, és az acetont a szűrletből eltávolítjuk. A maradék folyadékot háromszoros térfogatú benzollal elegyítjük és az elegyet az A. műveleti eljáráshoz hasonló eljárás szerint kezeljük, amikoris a tlaálmány tárgyát képező észtert kapjuk. F. Eljárás az alkohol-tozilát és a karbonsav-só közötti reakcióra. 0,05 mól tozilát és háromszoros térfogatú aceton oldatához szobahőmérsékleten keverés közben fokozatosan 0,06 mól karbonsav-nátriumsót adunk (készítése: a karbonsavat ekvimoláris mennyiségű vizes nátriumhidroxiddal reagáltatjuk és a vizet desztillációval eltávolítjuk). Az adagolás befejezése után a keveréket - a reakció teljessé tételére - 30 percig visszafolyatás hőmérsékletén forraljuk. Hűtés után a leülepedett szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, és 5 az acetont a szűrletből eltávolítjuk. A maradékot háromszoros térfogatú benzolban oldjuk és az oldatot az A. műveleti eljáráshoz hasonló eljárás szerint kezeljük, amikoris a találmány tárgyát képező vegyületet kapjuk. i o Az előzőkben felsorolt általános műveleti eljárások kivitelezhetők olymódon, hogy a kiindulási anyagok mennyisége kívánság szerint meghatározott arányban csökkenthető. A találmány tárgyát képező eljárást azokkal az eredményekkel szemléltetjük, amelyekkel 15 az (I) általános képletű vegyületeket az általános műveleti eljárással (A) — karbonsav- halogenid és alkohol alkalmazásával - szintetizáltuk. Példa 2,0 g (0,013 mól) 5-propargil- a-etinil- furfurilalkohol, 2,9 g (0,037 mól) piridin és 30 ml száraz benzol oldatát jeges hűtéssel 10°C-ra vagy ez alatti hőmérsékletre hűtjük, majd 5 ml száraz benzolban oldott 2,3 g 25 (0,013 mól) krizantemoilklondoi csepegtetünk a reakcióelegyhez. Az adagolás befejeztével a jeges vízfürdőt eltávolítjuk és az elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, a reakció teljessé tételere, fczután a reakcióelegyet hidegvízbe ontjuk a 30 kivált piridin-hidroklorid feloldására. A szerves fázist elkülönítjük 5%-os vizes sósavoldattal, nátrium-hidrogénkarbonát telített vizes oldatával és nátriumklorid telített vizes oldatával mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. A benzolt csökkentett 3b nyomáson ledesztilláljuk, amikoris 3,8 g sárgás narancs színű 5-propargil- a-etinil- furfuril- krizantémsavas észtert, mint olajos terméket kapunk, (ni5 = 1.5049). 40 Elemzési eredmények a C20 H 2 20 3 képletre C (%) H (%) számított: 77.39 7.15 mért: 77.48 7.20 Az általános műveleti eljárásokkal kapott ered-45 menyeket a következő táblázatban tüntetjük fel: 4
