165250. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-nitro-antrakinon tisztítására
5 165250 6 A találmány szerinti eljárás egyik fontos kiviteli alakja abban áll, hogy a nyers 1-nitro-antrakinont alkalmas oldószerben előtisztítjuk, majd ugyanabban az oldószerben a bázissal kezeljük. Erre célszerűen olyan oldószert használunk, amelyben az 1-nitro-antrakinon oldhatósága nagy mértékben különbözik a dinitro- antrakinonok oldhatóságától. A nyers 1-nitroantrakinont annyi oldószerrel és olyan hőmérsékleten kezeljük, hogy az egész 1-nitro-antrakinon feloldódjék, a fel nem oldott (illetve ismét kicsapódott vagy kikristályosodott) részeket az oldattól mechanikus úton elválasztjuk, és az oldatot a bázissal közvetlenül feldolgozzuk. Ez a munkamódszer különösen olyan nitroantrakinon-keverékek feldolgozására alkalmas, amelyek sok dinitro-antrakinont, elsősorban 1,5— és 1,8 -dinitro-antrakinont tartalmaznak. Ilyen módon gyakorlatilag tiszta 1,5-dinitro- antrakinonból álló termék is kapható, mert az -1,5-dinitroantrakinon túlnitrálásnál nagy mennyiségben keletkezik, és a nitroantrakinon-keverék kevésbé oldható részét alkotja-A következő példákban a hőmérsékletet Celsiusfokban adjuk meg, és a súlyrészek úgy viszonyulnak a térfogatrészekhez, mint a gramm a milliliterhez. A kiindulási anyagként használt nitroantrakinon-keverékek átlag 0,5—5 s% nitrohidroxiantrakinont tartalmaznak. 10 15 20 1. példa Végtermék: antrakinon 2-nitro-antrakinon 1-nitro-antrakinon 1,5-dinitro-antrakinon 1,8-dinitro-antrakinon pasztát 1800 térfogatrész 1,2-diklór-etánban szuszpendálunk. A keveréket forráspontig melegítjük (73°-on átdesztillál a víz és az 1,2-diklór-etánazeotróp keveréke), 5 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk, és élénk keverés közben hozzácsepegtetünk 21 térfogatrész 50%-os káliumhidroxid-oldatot. Az azeotróp keveréket 1 óra alatt ledesztilláljuk, miközben a belső hőmérséklet 83-84°-ra emelkedik, ezalatt a ledesztillálódott 1,2-diklór-etánt állandóan pótoljuk, úgyhogy az összes térfogat állandó marad. Amikor a belső hőmérséklet elérte a 84°-ot, 3 sr. aktívszenet adunk hozzá. Keverés közben és adott esetben 2sr. kalciumkloridot hozzáadva a szuszpenziót 75°-ra hűtjük, és szűrőre visszük. A szűrési maradékot 200 térfogatrész 80°-os 1,2-diklór-etánnal mossuk. A szüredék rotációs bepárlóban való bepárlása után 63 sr. 97—98%-os nitroantrakinont kapunk. Ez már nem tartalmaz dinitrotermékeket,és összetétele megfelel az alább a) alatt megadott végtermékének. Ha ezt a példát az a) összetételű kiindulási anyag helyett b) összetételű kiindulási anyaggal hajtjuk végre, akkor olyan végterméket kapunk, amelynek összetétele megfelel a b) alatt megadott összetételnek. 25 30 47,5 s% szárazanyagot tartalmazó, alább megadott összetételű 150 sr. nitroantrakinon-pasztát 1500 térfogatrész 1,2-diklóretánban szuszpendálunk. A keveréket forrásig melegítjük (73°-on ledesztillál a víz és az 1,2-diklór-etán azeotróp keveréke), és ezen a 35 hőmérsékleten mintegy 5—10 perc alatt élénk keverés közben hozzácsepegtetünk 40 térfogatrész 50 %-os vizes káliumhidroxid-oldatot. A desztillációt addig folytatjuk, amíg a reakciókeverék hőmérséklete 79—80 -ra emelkedik, miközben a ledesztillált 1,2- 40 diklór-etánt állandóan pótoljuk, úgy hogy az összes térfogat állandó marad. Amikor a belső hőmérséklet 80°-ot ér el, a reakciókeverékhez 1 sr. aktivszenet keverünk, majd szűrőre visszük, és 100 térfogatrész meleg 1,2-diklór-etánnal mossuk. Az anyalugot 45 koncentráljuk. A nitrotermékek összetétele; Kiindulási anyag: antrakinon 0,72 % 2-nitro-antrakinon 0,2 % 1 -nitro-antrakinon 91,7% 1,5-dinitro-antrakinon 4,35% 1,8-dinitro-antrakinon 2,45% 50 55 1,20% 0,3% 97,3 % 0,3% 0% A nitrotermékek összetétele: Kiindulási anyag Végtermék a) antrakinon 0,72% 1,15% 2-nitro-antrakinon 0,2 % 0,29 % 1-nitro-antrakinon 91,7 % 97,7 % 1,5-dinitro-antrakinon 4,35% 0, % 1,8-dinitro-antrakinon 2,45% 0 % b) antrakinon 0,56% 0,63% 2-nitro-antrakinon 0,13% 0,13% 1-nitro-antrakinon 90,83 % 98,94% 1,5-dinitro-antrakinon 3,0 % 0 % 1,8-dinitro-antrakinon 0,48 0 % 2,7-dinitro-antrak inon 0,11 % 0 % nitrohidroxiantrakinon 4,0 % 0 % 60 3. példa Mintegy 92% 1-nitro-antrakinont és mintegy 4-6% dinitro-antrakinont tartalmazó 70 sr. nitroantrakinonkeveréket vizes pasztaként 560 sr. anizollal homogén szuszpenzióvá keverünk. A szuszpenziót 115 -ra melegítjük, és az eközben elpárolgó vizet -vízleválasztóval elkülönítjük, miközben a szilárd részecskék feloldódnak. Ezután az oldatba 115°-on 12 sr. nátriumhidroxidport keverünk, és a keveréket ezen a hőmérsékleten még 2 óra hosszat keverjük, majd a reakciókeveréket leszűrjük. A szüredéket bepárolva az 1-nitro-antrakinon kicsapódik. Ezt szűrőre visszük, mossuk, és szárítjuk. Az így kapott 1-nitro-antrakinon 98 s% tisztaságú, és mintegy 0,3 s% dinitro-antrakinont tartalmaz. A kitermelés az elméletinek 93-95%-a. 4. példa Mintegy 58% 1-nitro-antrakinont és 37% dinitro-2. példa antrakinont tartalmazó 25 sr. nyers nitro-antrakinont 65 150°-on feloldunk 250 sr. dimetilformamidban, 47,5 s% alább a) alatt megadott összetételű hozzáadunk 0,5 sr. nátriumnitritet, majd 30 perc szárazanyagot tartalmazó 150 sr. nitroantrakinon- múlva a keveréket szűrjük, és a szűredéket 1/6-ára 3
