165131. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek oxidálására és ammoxidálására katalizátorrendszer jelenlétében
5 165131 6 Akrilo-Reakció PropiPropinitrillel hőmérlén térlén konszembeni séklete fogatverziója szelek(C fok) sebessége (mól%) tivitás (ora ') (mól%) 475 25 91 80 465 25 83,4 83 3. példa 9 g ammónium-permolibdátot feloldunk 100 cm3 vízben. Hozzáadunk 32 g fémtellúrt és erős keveréssel szuszpenzióban tartjuk. Felmelegítjük 60 C fokra és lassan hozzáadunk 200 cm3 35% hidrogén-peroxidot, a hőmérsékletet 95 C fokon tartva. A kapott oldathoz hozzáadunk 4 g 85% foszforsavoldatot. Az oldatot elkeverjük 80 g titán-dioxiddal, majd melegítve, szakaszos keverés közben megszárítjuk. A katalizátort levegőáramban 530 C fokon 3 órán át tokos kemencében izzítjuk. 6 cm3 45-150 ASTM mesh szemcseméretű katalizátort mikroreaktorba helyezünk és ugyanoda betáplálunk propilént, ammóniát, levegőt és vizet 1/1,3/11,5/10 mólarányban. A vizsgálati körülményeket és az eredményeket az alábbi táblázatban közöljük. Akrilo-Reakció PropiPropilén nitrillel hőmérlén térkonverszembeni séklete fogatseziója szelek(C fok) bessége (mól%) tivitás (óra ') (mól%) 475 460 50 25 79 97 88 82 4. példa 280 g 15% TiCl3 -oldatot lemérünk és a titánt kicsapjuk 150 cm3 32% ammónium-hidroxid és 10 cm3 35% hidrogén-peroxid hozzáadása által. A csapadékot szűrjük és háromszor mossuk 100 cm3 ammóniatartalmú vízzel (1% NH3 ). Külön feloldunk 10 g tellúrsavat (H6 Te0 6 ) 10 cm3 vízben. Hozzáadunk 1,9 g ammónium-paramolibdátot és 0,3 g 85% foszforsavoldatot. A kapott oldatot hozzáadjuk a korábban előállított csapadékhoz és keveréssel homogenizáljuk. A kapott szuszpenziót melegítéssel megszárítjuk, majd levegőáramban 520 C fokon 2 órán át tokos kemencében izzítjuk. Akrilo-Reakció hőmérséklete Propilén . térfogatsebessége Propilén konverziója nitril iránti szelek(C fok) (óra") (mól%) tivitás (mól%) 475 50 81 80 470 25 99 82 A 45-150 ASTM mesh szemcseméretű frakciót összegyűjtjük és belőle 6 cm3 -t mikroreaktorba helyezünk. Propilént, ammóniát, levegőt és vizet is betáplálunk 1/1,3/12/10 mólarányban. A vizsgálati körülményeket és a kapott eredményeket az alábbi táblázatban közöljük. 5 5. példa A 4. példában leírt módszerrel állítjuk elő a katalizátort, de 490 g 15% TiCl3 -oldatot, 300 cm 3 32% ammónium-hidroxidot és 10cm 3 35% hidrogéri-10 peroxidot alkalmazunk. Az összes többi reagensmennyiség azonos. A betáplált propilén, ammónia, levegő és víz mólaránya 1/1,3/11/10. A táblázatban közölt kísérleti feltételek mellett eredményeink a következők: 15 20 25 30 35 40 45 Reakció hőmérséklete (C fok) Propilén térfogatsebessége (óra'1 ) Propilén konverziója (mól%) Akrilonitril iránti szelektivitás (mól%) 475 465 50 25 66 97 75 77 6. példa 38 g tellúrsavat feloldunk 150 cm3 vízben és hozzáadjuk 3 g ammónium-paramolibdát és 4 g 85% foszforsav 50 cm3 vízzel készült oldatához. A kapott oldatot hozzáöntjük 200 cm3 „Ludox A.S." kovaföldhöz (Si02 -tartalom 30%). Keverés közben melegítve megszárítjuk, majd levegőáramban 520 C fokon 3 órán át tokos kemencében izzítjuk. A 45-450 mesh szemcsenagyságú katalizátorból 6 cm3 -t mikroreaktorba töltünk és ugyanoda 1/1,3/12/10 mólarányban propilént, ammóniát, levegőt és vizet táplálunk be. A fenti kísérleti körülmények között a táblázatban feltüntetett eredményeket kapjuk. Reakció hőmérséklete (C fok) Propilén térfogatsebessége (óra-1 ) Propilén konverziója (mól%) Akrilonitril iránti szelektivitás (mól%) 465 470 50 75 98 96 60 56 50 Ez a példa mutatja, hogy titánt nem tartalmazó katalizátorkészítmények lényegesen rosszabb eredményeket adnak az akrilonitriüel szembeni szelektivitás tekintetében. A szilikagél hordozó alkalmazásának az az oka, 55 hogy a katalizátorkészítmény nem szilárd halmazállapotú a reakció hőmérsékletén és a képződő üvegszerű massza eltömi a reaktort. 60 7. példa A katalizátort a 6. példában leírtak szerint készítjük el, az ott feltüntetett reagens mennyiségekkel, de a „Ludox" kovaföld helyett 60 g alfa-aiuminiumoxidot használunk. 65 A propilén ammoxidációs reakcióját a 6. példában 3
