165063. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilium-sók előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. II. 22. Nagy-britanniai elsőbbsége: 1971.11.22.(5098/71) IE-490 Közzététel napja: 1974. I. 28. Megjelent: 1975. XI. 30. 165063 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 31/24 A 01 n 9/20 Feltalálók: CAIRNS John Francis, CASE John Reginald, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás bipiridilium-sók előállítására 1 Találmányunk l,l'-diszubsztituált-4,4'-bipiridilium-sók előállítására vonatkozik. E vegyületek értékes ismert gyomírtószerek, A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy valamely fém-piridin reakcióterméket 2—4 5 szénatomos alkilénoxiddal reagáltatunk, majd a k épződő 1,1 '-diszubsztituált-1,1 '4,4'-tetrahidro-4,4' bipiridilt önmagában ismert módon oxidáljuk. A reakciót előnyösen gyakorlatilag vízmentes körülmények között végezhetjük el. A reakciónál 10 molekuláris oxigén célszerűen nem lehet jelen, minthogy oxigén jelenléte nem kívánatos melléktermékek képződésének kedvez. A reakciót általában folyékony iners közeg jelenlétében végezhetjük el. E célra előnyösen olyan oldó- 15 szert alkalmazhatunk, mely a fém-piridin reakcióterméket oldja. Ez esetben célszerűen aprotikus oldószereket alkalmazhatunk (pl. folyékony ammóniát) továbbá poláros aprotikus szerves oldószereket (pl. dimetilformamidot, diglimet vagy piridint.) Ammónia 20 igen előnyösnek bizonyult. Előnyösen gyakorlatilag vízmentes oldószereket alkalmazhatunk, bár nyomnyi víz még nem zavar. A fém-piridin reakcióterméket előnyösen izolálás nélkül, az előállításánál képződő szuszpenzió alakjában alkalmazhatjuk. 25 A reakció-hőmérséklet nem döntő jelentőségű tényező és tág határokon belül változtatható (pl. —120 C° és 200 C° közötti hőmérsékleten dolgozhatunk). A hőmérséklet bizonyos mértékben az alkalmazott oldószertői függ. 150 C°-nál magasabb 30 hőmérséklet alkalmazása nem célszerű. Amennyiben a reakciónál oldószerként ammóniát alkalmazunk, a hőmérséklet általában —33 C°-nál nem magasabb, bár atmoszférikusnál nagyobb nyomás alkalmazása esetén magasabb hőmérsékleten is dolgozhatunk. Az alkilénoxidot általában folyékony fázisban alkalmazzuk. A reakcióhőmérséklet általában nem haladhatja meg az alkilénoxid forráspontját, kivéve amikor a reakciót atmoszférikus értéknél nagyobb nyomáson végezzük el. így pl. amennyiben etilénoxiddal atmoszférikus nyomáson dolgozunk, a hőmérséklet általában legfeljebb 10 C° lehet. Propilénoxid esetében a hőmérséklet a 35 C°-ot nem haladja meg. A fém-piridin reakcióterméket bármely ismert módszerrel előállíthatjuk. Eljárhatunk pl. oly módon, hogy piridint vagy helyettesített piridint valamely alkálifém (különösen nátrium) diszperziójával reagáltatunk 50-120 C°-on (963 441 sz. brit szabadalmi leírás). A piridint vagy helyettesített piridint az 1 030 154 sz. brit szabadalmi leírás szerint alkálifém (előnyösen nátrium) folyékony ammóniával képezett oldatával, a 956 854 sz. brit szabadalmi leírás szerint magnéziummal és az 1 016 541 sz. brit szabadalmi leírás szerint alumíniummal reagáltatjuk. A nátriumpiridin reakcióterméket előnyösen piridin vagy alkilpiridin és folyékony ammóniával képezett nátriumoldat reakciója útján állíthatjuk elő, minthogy ily módon a tetrahidro-4,4'-bipiridil nátrium sójának folyékony ammóniával képezett oldata keletkezik, mely a találmányunk szerinti eljárásnál közvetlenül 165063 1