165046. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására

19 165046 20 2-bróm- 5-ciano- 4-izopropü-3-nitro- benzol-acetonitril 2-kJór- 5-ciano- 4-izobutil- 3-nitro-benzol-acetonitril 2-bróm- 5-ciano- 4-izobutil- 3-nitro-benzol- acetonitril 4-szek.butil- 2-klór- 5-ciano- 3-nitro-benzol- acetonitril 2-bróm- 4-szek.butil- 5-ciano- 3-nitro-benzol- acetonitril 4-terc.butil- 2-klór- 5-ciano- 3-nitro- benzol-acetonitril 2-bróm- 4-terc.butil- 5-ciano- 3-nitro- benzol-acetonitril 2-bróm- 5-ciano- 3-nitro- 4-terc.pentil-benzol- acetonitril 6-klór- 3-ciano- 2-etil- 5-nitro-benzol- acetonitril 6-bróm- 3-ciano- 5-nitro- 2-propil-benzol- acetonitril 6-klór- 3-ciano- 5-nitro- 2-propü-benzol- acetonitril 6-klór- 3-ciano- 2-ízopropil- 5-nitro-benzol- acetonitril 6-bróm- 3-ciano- 2-izopropil- 5-nitro-benzol- acetonitril 6-klór- 3-ciano- 2-izobutil- 5-nitro-benzol- acetonitril 6-bróm- 3-ciano- 2-izobutil- 5-nitro-benzol- acetonitril 6-bróm- 2-szek.butil- 3-ciano- 5-nitro-benzol- acetonitril 2-terc.butil- 6-klór- 3-ciano- 5-nitro-benzol- acetonitril 6-klór- 3-ciano- 5-nitro- 2-terc.pentil-benzol- acetonitril 5-klór- 3-ciano- 2-etil- 6-nitro-benzol- acetonitril 5-klór- 3-ciano- 6-nitro- 2-propil-benzol- acetonitril 5-bróm- 3-ciano- 2-izopropil- 6-nitro-benzol- acetonitril 5-klór- 3-ciano- 2-izopropil- 6-nitro- benzol- acetonitril 2-terc.butil- 5-klór- 3-ciano- 6-nitro-benzol- acetonitril 5-klór- 3-ciano- 2-izobutil-6-nitro-benzol- acetonitril 5-bróm- 3-ciano- 2-izobutil-6-nitro- benzol- acetonitril 3-ciano- 5-fluor- 2-izobutil- 6-nitro-benzol- acetonitril 2-klór- 3-ciano- 4-etil- 5-nitro-benzol- acetonitril 2-klór- 3-ciano- 4-etil- 6-nitro-benzol- acetonitril 2-klór- 3-ciano- 5-nitro- 4-propil- benzol-acetonitril 2-klór- 3-ciano- 6-nitro- 4-propil-benzol- acetonitril 2-bróm-3-ciano- 4-izopropil- 5-nitro-benzol- acetonitril 2-bróm- 3-ciano- 4-izopropil- 6-nitro- benzol-acetonitril 2-klór- 3-ciano- 4-izopropil- 5-nitro-benzol- acetonitril 2-klór- 3-ciano- 4-izopropil- 6-nitro-benzol- acetonitril 2-klór- 3-ciano- 4-izobutil- 5-nitro-benzol- acetonitril 2-klór- 3-ciano- 4-izobutil- 6-nitro-benzol- acetonitril 2-bróm- 3-ciano- 4-izobutil- 5-nitro- benzol- acetonitril 2-bróm- 3-ciano- 4-izobutil- 6-nitro-benzol- acetonitril 4-terc.butil- 2-klór- 3-ciano- 5-nitro-benzol-acetonitril 4-terc.butil- 2-klór- 3-ciano- 6-nitro-benzol- acetonitril 2-klór- 3-ciano- 5-nitro- 4-terc.pentil-benzol- acetonitril 2-klór- 3-ciano- 6-nitro- 4-terc.pentil-benzol- acetonitril 3-klór- 5-ciano- 4-etil- 2-nitro-benzol- acetonitril 5-terc. butil-2-klór-3- ciano-6-nitro-benzol-acetonitril 2-klór- 3-ciano- 6-etil- 5-nitro-benzol- acetonitril 2-klór- 3-ciano- 5-nitro- 6-propil-benzol- acetonitril 2-bróm- 3-ciano- 6-izobutü- 5-nitro-benzol- acetonitril 2-klór- 3-ciano- 6-izobutil- 5-nitro- benzol-acetonitril 2-bróm- 6-terc.butil- 3-ciano-5- nitro-benzol- acetonitril 6-terc.butil- 2-klór- 3-ciano- 5-nitro-benzol- acetonitril 2-klór- 3-ciano- 5-nitro- 6-terc.pentil-benzol- acetonitril 4-klór- 5-ciano- 3-etil- 6-nitro-benzol- acetonitril 4-klór- 5-ciano- 6-nitro- 3-propil-benzol- acetonitril 4-bróm- 5-ciano- 6-nitro- 3-propil-benzol- acetonitril 4-klór- 5-ciano- 3-izobutil- 6-nitro-benzol- acetonitril 4-bróm- 5-ciano- 3-izobutil- 6-nitro- benzol-acetonitril 5-ciano- 4-fluor- 3-izobutil- 6-nitro- benzol-acetonitril 3-terc.butil- 4-klór- 5-ciano- 6-nitro-benzol- acetonitril 4-bróm-3-terc.butil- 5-ciano- 6-nitro-benzol- acetonitril 7. példa 2-bróm- 1,4-diizopropil-benzol- előállítása Egy egyliteres lombikban 243 rész p-diizopropil-benzol, 300 rész széntetraklorid és 2,5 rész vaspor elegy éhez 240 rész brómot, valamint 180 rész széntetrakloridot csepegtetünk, -5 C° hőmérsékleten, hét óra alatt. A kapott oldatot azután a visszamaradó vas(IIl) -bromidtól dekantálással elkülönítjük és 3 n sósavoldattal kétszer mossuk. Az elkülönített szerves oldószeres bázisból a széntetrakloridot csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékhoz 40 rész káliumhidroxid 200 rész etilalkohollal készített olda tát adjuk és az elegyet fél óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A kapott oldatot vízbe öntjük, a szerves fázist elkülönítjük, híg vizes sósavval, majd híg vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, végül vízzel mossuk, majd megszárítjuk. A még jelenlevő oldószert elpárologtatjuk: maradékként 2-bróm- 1,4-diizopropil-benzolt kapunk, ezt desztillálással tisztítjuk. Ez a termék 25 mm Hg -oszlop nyomáson 142 C°-on forr: törésmutatója n^5

= 1,5292. Egy lombikban 36 g (0,15 mól) 2-bróm- 1,4-diizopropil-benzol 30 g (1,0 mól) paraformaldehid és 20 g cinkklorid elegyébe száraz hidrogénkloridgáz-áramot vezetünk keverés közben. Az elegy 65 C -ra melegszik, 3 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd 70 C°-ra melegítjük, további 15 g paraformaldehidet és 15 g cinkkloridot adunk hozzá és 6,5 óra hosszat 75 C° hőmérsékleten hagyjuk reagálni az elegyet. A kapott reakcióelegyet azután lehűtjük, híg sósavoldattal, híg vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, végül pedig vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és desztilláljuk. A kívánt termék, a 4 -bróm- 2,5-diizopropil-benzilklorid 0,1 mm Hg-oszlop nyomáson 91—93 C°-on desztillál át. A fent leírttal egyező módon, de a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeinek alkalmazásával állítjuk elő az alább felsorolt további analóg halogéndialkil-benzilhalogenideket is. Ezeknek a benzilhalogenideknek az önmagában ismert módon történő további halogénezése útján a megfelelő dihalogén- vagy trihalogén-vegyületeket állítjuk elő. Olyan esetekben, amikor a terméket izomerelegy alakjában kapjuk, ezt óvatos desztilláció vagy kromatográfiai szétválasztás útján választhatjuk szét az egyes izomerekre: a találmány szerinti eljárásban azonban az említett izomerelegyek további tisztítás nélkül közvetlenül is felhasználhatók. 4-bróm- 5-izobutil- 2-izopropil-benzilklorid 3-bróm- 2-izobutil- 5-izopropil-benzilklorid 4-bróm- 2-izobutil -5-propil-benzilklorid 4-bróm- 2-szek.butil- 5-izobutil-benzilklorid 5-bróm- 2-szek.butil- 4-izobutil-benzilklorid 10 15 20 :>5 i0 35 to 45 50 55 -.0 10