165046. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására

23 165046 24 8. példa 4-ciano- 2,5-diizopropil- benzol-acetonitril előállítása 29 rész 4- bróm- 2,5- diizopropil- benzilklorid és 50 rész N-metil- pirrolidon elegyéhez mechanikai keverővel és visszafolyató hűtővel felszerelt lombikban, élénk keverés közben hozzáadunk 22 rész réz(I)-cianidot és a lombikot gyorsan felmelegítjük 200 C° hőmérsékletre, majd 20 percig 205-210 C°-on tartjuk. Ezután a lombikot lehűtjük, tartalmát egy pohárba öntjük át, majd jeget és vizet adunk hozzá. Az elegyet keverjük, majd a szilárd részt szűréssel elkülönítjük és hideg vízzel mossuk. A kapott sűrű pasztaszerű terméket vízben szuszpendáljuk és 100 rész diklórmetánt adunk hozzá Az elegybe 15 C° hőmérsékleten 11 g klórgázt vezetünk lassú áramban, majd a diklórmetános oldatot elkülönítjük, híg vizes sósavoldattal kétszer, majd vizes 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, végül pedig vízzel mossuk. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük, szárítjuk, leszűrjük és bepároljuk. A maradékot éter és pentán elegyéből -20 C° hőmérsékLeUn átkristályosítjuk. Ilymódon 9,6 rész 4-ciano- 2,5-diizopropil- benzol- acetonitrilt kapunk, amely 88-89 C°-on olvad. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulóanyagokból az alább felsorolt további hasonló ciano-dialkil- benzol-acetonitrileket, valamint monohalogén- és düialogén-cianodialkil-benzol- acetonitrileket is. A réz(I)-cianidot annyi ekvivalensnek megfelelő mennyiségben alkalmazzuk, ahány halogénatomot akarunk a kiindulóanyagban kicserélni. Ha a terméket izomerelegy alakjában kapjuk, akkor az egyes izomereket kromatografálással vagy frakcionált kristályosítással választhatjuk szét; a találmány szerinti herbicid készítményekben azonban az izomerelegyeket közvetlenül is felhasználhatjuk. 2,5- di-szek.butil- 4-ciano- benzol- acetonitril 4-ciano- 5-izobutil- 2-izopropil- benzol- acetonitril 5- ciano- 4-izobutil- 2-izopropil- benzol- acetonitril 4- ciano- 2-izobutil- 5-propil- benzol- acetonitril 1- szek.butil- 4-ciano- 5-izobutil- benzol- acetonitril 2- szek.butil- 5-ciano- 4-izobutil- benzol- acetonitril 4-ciano- 5-etil- 2-izobutü- benzol- acetonitril 2,5- di-szek.butil- 4-ciano- benzol- acetonitril 2- terc.butil- 5-ciano- 4-izobutil- benzol-acetonitril 5- ciano- 2,4-diizopropil- benzol- acetonitril 4- ciano- 2,5-diizobutil- benzol- acetonitril, fp. (0,1 mm Hg 140-147 C° 5-ciano- 2-izobutil- 4-izopropil- benzol- acetonitril 4-ciano- 5-izobutil- 2-propil- benzol- acetonitril 5- ciano- 4-izobutil- 2-propil- benzol- acetonitril 5- szék. butil- 4-ciano- 2-izobutil- benzol- acetonitril 4- szek.butil- 5-ciano- 2-izobutil- benzol- acetonitril 4- ciano- 2-etil- 5-izobutil- benzol- acetonitril 5- terc.butil- 4-ciano- 2-izopropil- benzol- acetonitril 4- terc.butil- 5-ciano- 2-izopropil- benzol- acetonitril 5- ciano- 2-fluor- 3,6-diizobutil- benzol- acetonitril 5- ciano- 3-fluor- 2,6-diizopropil- benzol- acetonitril 5-ciano- 6-(l,2- dimetilpropil)- 3-etil- 2-fluor- benzolacetonitril 5- terc.butil- 3-ciano- 2-metil- benzol- acetonitril 4-ciano- 2-etil- 5-(l,l,2-trimetil- propil)- benzol- acetonitril 4- ciano- 2-propil- 5-(l,l,2,2- tetrametil- propil)benzol- acetonitril 5- ciano- 4-etil- 2-terc.pentil- benzol- acetonitril 5- ciano-2- metil- 4-(l,l,2- trimetil- propil)- benzolacetonitril 5 5- terc.butil- 3-ciano- 2-etil- benzol- acetonitril, op. 135-137 C° 5- terc.butil- 4-ciano- 2-etil- benzol- acetonitril és 5-terc.butil- 3-ciano- 2-etil- benzol- acetonitril 5- szek.butil- 4-ciano- 2-etil- benzol- acetonitril és ! Q 5-szék. butil- 3-ciano- 2-etil- benzol- acetonitril 4- ciano- 5-(l,2- dimetilpropil)- 2-etil- benzol- acetonitril és 3- ciano- 5-(l,2- dimetilpropil)- 2-etil- benzolacetonitril 15 4- ciano- 5-(l,2- dimetil- propil)- 2-propil- benzolacetonitril és 3-ciano- 5-{l,2- dimetilpropil)- 2-propil- benzolacetonitril 4- ciano- 5-(l,2- dimetilpropil)- 2-izobutü- benzol-20 acetonitril és 3-ciano- 5-(l,2- dimetilpropil)- 2-izobutil- benzolacetonitril 5- terc.butil- 4-ciano- 2-izobutil- benzol- acetonitril és 5- terc.butil- 3-ciano- 2-izobutil- benzol- acetonitril 25 4- ciano- 2-etil- 5-terc. pentil-benzol- acetonitril és 3-ciano- 2-etil- 5-terc. pentil- benzol- acetonitril 2,5- di-terc.butil- 3-ciano- benzol- acetonitril és 2,5- di-terc.butil- 4-ciano- benzol-acetonitril 5- terc.butil- 3-ciano- 2-etil- benzol- acetonitril és íO 5- terc.butil- 4-ciano- 2-etil- benzol- acetonitril 5- szek.butil- 3-ciano- 2-etil- benzol- acetonitril és 5- szek.butil- 4-ciano- 2-etil- benzol-acetonitril 3- ciano- 5-{l,2- dimetilpropil)- 2-etil- benzol- acetonitril és 35 4-ciano- 2-(l,2- dimetilpropil)- 5-etil- benzolacetonitril 3- ciano- 5-(l,2- dimetilpropil)- 2-propil-benzolacetonitril és 4-ciano- 2-(l,2- dimetilpropil)- 5-propil-benzol-40 acetonitril 3- ciano- 5-(l,2- dimetilpropil)- 2-izobutil- benzolacetonitril és 4- ciano- 2-(l,2- dimetilpropil)- 5-izobutil-benzolacetonitril 45 5- terc.butil- 3-ciano- 2-izobutil- benzol- acetonitril és 2-terc.butil- 4-ciano- 5-izobutil-benzol- acetonitril 3- ciano- 2-etil- 5-terc.pentil- benzol- acetonitril és 4-ciano- 5-etil- 2-terc.pentil- benzol- acetonitril 3- ciano- 2-metil- 5-(l,1,2,2- tetrametil- propil);,0 benzol-acetonitril és 4- ciano- 5-metil- 2-(l,l,2,2- tetrametil- propil)benzol-acetonitril 3- ciano- 2-etil- 5-(l,l,2- trimetil- propil)-benzol-acetonitril és 55 4- ciano- 5-etil- 2-{l,l,2- trimetil- propil)- benzolacetonitril 5- ciano- 2,4-dietil- benzol- acetonitril és 3- ciano- 2,4-dietil- benzol- acetonitril 5- ciano- 2,4-diizobutil- benzol- acetonitril és 60 3- ciano- 2,4-diizobutil- benzol- acetonitril 5- ciano- 4-izobutil- 2-propil-benzol- acetonitril és 3- ciano- 4-izobutil- 2-propil- benzol- acetonitril 3- ciano- 2,6-dipropil- benzol- acetonitril- és 4- ciano- 2,6-dipropil- benzol- acetonitril 65 3- ciano- 2,6-düzobutil- benzol- acetonitril és 4- ciano- 2,6- diizobutil- benzol- acetonitril 3- ciano- 3,5- die til- benzol- acetonitril 12