165021. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropilmetil-alkilaminok előállítására
11 165021 12 az elegyhez. Ennél a reakciószakasznál az elméletileg szükséges hidrogén 55%-a használódik fel. A hidrogénezést a teljesség eléréséig (mintegy 5 óra hosszáig) folytatjuk. A reakcióelegyet a 89 szűrőn átbocsajtjuk és a terméket a 90 toronyban desztilláljuk. Az előpárlatot, amely metanolt és propilamint tartalmaz, visszakeringtetjük a 79 reaktorba, a maradék pedig desztülálas után 447 g ciklopropilmetil- propilamint (56%-os hozam) szolgáltat. Az amin körülbelül 135-139°-on forr. 2. példa f>-CN + C3 H 7 NH 2 > r>-CH 2 NHC 3 H 7 ^ PtO, ^ 2,5 g aktívszénre felvitt 5%-os platina katalizátor, 100 ml metanol, 17 g (0,25 mól) ciklopropilcianid és 59. g 0,00 mól) propilamin elegyét öt óra hosszat 63—70 -on 2,3-3,7 atmoszférás hidrogénnyomáson 5 500 ml-es Parr hidrogénező készülékben hidrogénezzük (3 1/2 óra múlva a reakció láthatóan lejátszódott). Ezután a katalizátort szűrés útján eltávolítjuk, az illékony részeket pedig 30,5 cm nagyságú üvegtöltésű kolonnában legfeljebb 130°-os 10 edényhőmérsékleten eltávolítjuk a szűrletből. A maradékot szűrjük és így kis mennyiségű szilárd részt (< 0,5 g) különítünk el. A maradék folyékony részét (22,4 g) kromatográfiás úton megeleme/7Ük a/ elemzés 17,6 g (62% hozam) ciklopropilmetil-propil-15 amint és 1,6 g (6% hozam) butil-propüamint niuiai. 4 g platinaoxid, 840 ml metanol, 472 g (8,00 mól) propilamin és 134 g (2,00 mól) ciklopropilcianid elegyét 16 óra hosszat 70°-on és 3,5 atmoszféra hidrogénnyomáson egy 3 literes billenő rendszerű, saválló acélból készült autoklávban hidrogénezünk (4 óra elteltével a reakció láthatóan lezajlott). A felül lévő oldatot a katalizátorról dekantáljuk és az illó részeket 30,5 cm nagyságú üvegágyas kolonnában legfeljebb 125 C°-os edényhőmérsékleten desztillációs úton eltávolítjuk (a maximális hőmérséklet a desztilláló fejben 66°). A maradékot azután szűrjük és 8,4 g fehér szilárd anyagot kapunk, amelyet kevert olvadáspont alapján ciklopropilmetil-propilaminhidrokloridként azonosítunk. A maradék folyékony részét (164,9 g) megelemezzük 122 c x 0,63 cm oszlopon (10% szilikongumi UC-W98 60-80 mesh diatoport S, kolonnahőmérséklet 100°), amelynek eredménye 86,7% ciklopropilmetil- propilamin (63,3%-os hozam) és 8,0% butilpropilamin (6,0%-os hozam). E termék egy részét 15,24 cm nagyságú Vigreaux-kolonnán desztilláljuk és 77%-os kitermeléssel ciklopropilmetilpropilamint kapunk, amely 139—140°-on forr. 3. példa K-CN • C3 H 7 NH 2 H, Pt/C -> N*-CH2 NHC 3 H 7 20 iO SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű ciklopropilmetil-aminok előállítására, mely képletben R, jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport. R2 pedig 1 — 18 szénatomos alkilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű, adott esetben szubsztituált • ciklopropilcianidot, mely képletben R, jelentése a lentiekben megadott,egy (III) általános képletű alkilaminnal - ahol K2 a tent megadott — hidrogén és katalizátor jelenlétében nyomás alatt reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként szénre felvitt ródium, szénre felvitt platina, vagy platinaoxid katalizátort használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkilaminként 4( propilamint használunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0-100 C° hőmérsékleten végezzük. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási iíj módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 1 és 300 atm közötti nyomáson végezzük. 2 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könvkiadó igazgatóia 750301, OTH, Budapest
