165021. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropilmetil-alkilaminok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SXABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja 1971. VIII. 27. (CI-1151) Elsőbbsége Amerikai Egyesült Államok, 1970. VIII. 28. (67 809) Közzététel napia 1974. I. 28. Megjelent 1976. VII. 05. 165021 Npmzetközi osztályozás: C 07 c 87/32 általain • ! mdi-r Irrnmr. Westtiekl, N.J . Maravetz Lester I awrence, Westfield. N.J Scimnt l.coifn. IV Scotch Plans, N.J. Newmann Neil Fredric, Matawan, N.J., Amerikai l.gyesült Államok Tulajdonos1 Ciba-Geigy A(; Basel, Svájc. Eljárás ciklopropilmetil-alkilaminok előállítására A találmány ciklopropilmetil-alkilaminok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Az eddigiekben a ciklopropilmetilalkilaminokat úgy állították elő, hogy a megfelelő N-alkiloilpropánkarboxarmd-származékokat megfelelő redukálószerekkel, például fémhidridekkel redukálták Szükségessé vált ezért olyan eljárás kidolgozása, mellyel e vegyületek fémhidridek alkalmazása neikul állíthatók elo, mivel e vegyületek nehezen hozzáférhetők. Allilklorid hidrogénbromiddal gyökös katalizátor jelenlétében 1-bróm- 3-klórpropánná reagál, mely adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoportokkal lehet szubsztituálva. A reakciótermék ezután fémcianiddal 7-klórnitrillé reagáltatható, mely alkálifémhidroxiddal kezelve ciklopropilcianiddá vagy aikilciklopropilcianiddá alakítható át. A találmány tárgva eljárás (I) általános képletű ciklopropilmetilaminok vagy alkilciklopropilmetilalkilaminok előállításai a. mely képletben R, jelentése hidrogénatomot vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoportot, R2 pedig 1-18 szénatomos alkilcsoportot jelent. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű, adott esetben szubsztituált ciklopropilcianidot, mely képletben Rt jelentése a fentiekben megadott, (III) általános képletű aminnal reagáltatunk, ahol R2 jelentése a fenti, hidrogén és egy katalizátor jelenlétében, nyomás alatt. A ciklopropilmetilalkilaminoknak és alkilciklopropilmetilaminoknak a ciklopropilgyűrű egyidejű hidro-10 15 20 25 30 genolízise nélkül történő keletkezése meglepő és előre nem látható volt. A találmány szerinti ciklopropilmetilaminok vagy alkilciklopropilmetilalkilarmnok elsősorban közbenső termékként alkalmazhatók kiváló herbicid tulajdonsággal rendelke/'" N-cikloalkil- anilidek előállításánál A találmány szerinti reakció könnyebb ismertetésére szolgál az 1. ábra, melyen az adott esetben szubsztituált ciklopropilmetilaikilaminok előállítsanak folyamatábráját tüntetjük fel. Az 1. abia egy vázlatos tolyamatabia, amely (adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoportokkal helyettesített) ciklopropilmetilaikilaminok teljes előállítási eljárásmenetét mutatja, mégpedig allilkloridnak hidrogénbromiddal szabadgyökös katalizátor feletti reakciójától kezdve a találmány új reakciólépésével együtt. Mint az 1. ábrán látható, az allilkloridot a 2 vezeték útján az 5 reaktorba visszük, míg valamely szabadgyökös katalizátort, így benzoilperoxidot, a 3 vezetéken át juttatunk az 5 reaktorba. Hidrogénbromid a 30 vezetéken keresztül érkezik az 5 reaktorba. Az 5 reaktorban az allilklorid valamely szabadgyökös iniciátor jelenlétében reagál a hidrogénbromiddal anti-Markovnyikov addíciós termék, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoportokkal helyettesített, 1-bróm- 3-klór-propán előállítása végett. Ezt a reakciót -80C°-tól »200 C°-ig, előnyösen-10 C°-tól +70 C°-ig icrjedo hőmérséklettartományban vitelezhetjük ki. A reakció során alkalmazott nyomás 1 atm-tól 100 165021