165004. lajstromszámú szabadalom • 2-szubsztituált fenilhidrazonimidazolénineket tartalmazó fungicid szerek
13 165004 14 Táblázat folytatása! Hatóanyag Csáváz 6-Felhasz(Id. pélszer hatnált csáváda száma) tóanyagzó« er Spóratartalma (g/kg csfrázás (súly%) vetőmag) (%) 24 10 1 0,5 2 10 1 0,000 49 10 1 0,005 1. példa 27,7 g (0,25 mól) 2-izopropilimidazolt és 100 g nátriumkarbonátot belekeverünk 1,5 kg jég és 1,5 liter víz elegyébe. Ezután olyan vizes fenildiazóniumklorid-oldatot adunk hozzá, amelyet előzetesen 23,3 g (0,25 mól) anüinból és 250 ml 2,5 %-os sósav-oldatból 0 C°-on készítettünk. Narancsszínű csapadék csapódik le. A diazónium-oldat hozzáadása után az elegyet még 15 percig keverjük, a csapadékot leszűrjük, vízzel jól megmossuk és benzolból átkristályosítjuk. így 24 g (az elméleti hozam 44%-a) 2-izopropil-4-fenilhidrazono-imidazolénint nyerünk. Olvadáspont: 168 C°. oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot kétszer 1—1 liter ligroinnal kifőzzük. így 17 g(az elméleti hozam 66%-a) 2-izopropil4- (N-0-fenil-0-acetil)- hidrazono-imidazolénint kapunk. A termék sárga kristályokból áll, olvadáspontja 129 C°. 3. példa 10 23,6 g (0,1 mól) 2-izopropil4-fenilhidrazonoimidazolénin-nátriumot 250 ml vízmentes acetonitrilben oldunk. 0 C°-on 14,1 g (0,15 mól) klórszénsavmetilésztert csepegtetünk hozzá és az elegyet szobahőmérsékleten 17 órán át keverjük. Az 15 oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot metilén-kloriddal kezeljük, majd a nem oldott nátriumkloridot leszűrjük. Ligroinból átkristályosítva 18,5 g (az elméleti hozam 68%-a) 2-izopropil4-(N—ß-fenü-^-metilkarbonildioxi)- hidrazono- imidazo-20 lénint kapunk narancsvörös, tűalaku kristályok formájában. A termék olvadáspontja 116 C°. 2. példa 0,1 mól 2-izopropil-4-fenilhidrazono- imidazoléninhez 0,1 mól nátriumetilátot adunk, és az így kapott 23,6 g (0,1 mól) 2-izopropil4-fenilhidrazonoimidazolénin-nátriumot 200 ml vízmentes acetonitrilben oldjuk. Keverés közben —5 C° hőmérsékleten 8,6 g (0,11 mól) acetilkloridot csepegtetünk hozzá és az elegyet 1 óra hosszat 40 C -on kevertetjük. Az 25 30 3b 40 4. példa 23,6 g (0,1 mól) 2-izopropü4-fenilhidrazonoimidazolénin-nátriumot 200 ml vízmentes acetonitrilben oldunk. 0 C°-on keverés közben 23,2 g (0,11 mól) p-klórbenzolszulfoklorid és 60 ml acetonitril oldatát csepegtetünk hozzá, majd 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot 600 ml ligroinból krsitályosítjuk át, a képződött nátriumklorid oldhatalanul visszamarad. így 28,8 g (az elméleti hozam 74%-a) 2-izopropil4- (N-0-fenil-0-p-klórfenilszulfonil)- hidrazono- imidazolénint kapunk, olvadáspontja 137 C°. Azonos módon eljárva a következő táblázatban felsorolt vegyületeket állítjuk elő. Táblázat (I) általános képletű vegyületek Példaszáma R' 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 CH, CH, CH3 CH3 CH, CH3 CH3 C,H, C,H5 C2 H 5 C2 H S C,H, C,H, C,H7 C,H7 C3 H, C,H, CH(CH3 ), CH(CH3 ), CH(CH3 ), CH(CH,)2 H 3\5'-CF3 H 5'-CF3 H 4'-CI H 2'~CI H 3',5-CI H H H 4'-OC5 H, H 4'-CF3 H 3'ß'-CF3 H H H 2'-CI H H H 4'-OC,Hs H H H 2'-CI H H H 4'-OC,H, H 4'-C(CH3 ) 3 H 2'-CI H H H 5'-CF3 H 2'-CI H H H 4'-NO, H 3'-CI H H H 4'-NO, H H H 4-NO, H H H 4'-NO, 2'-CI Olvadáspont n C° 1 199 1 205--212 bomlás 1 198 1 181 1 188 bomlás 1 192--196 bomlás 1 183--187 1 129--132 bomlás 1 162 bomlás 1 184--186 1 179 bomlás 1 175--177 1 202--204 1 146 1 151--156 bomlás 1 146--148 bomlás 1 132--134 1 186--188 1 178--180 bomlás 1 188--189 bomlás 1 171--172 bomlás 7
