164992. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a DHA- és a DHP-vegyület acilezett származékainak előállítására
5 164992 6 Infravörös abszorpciós spektrum: *EBr (cm-l): max ' 3500, 2720,1738,1624,1288,1216,1157, 1114, 1046,1017, 990 és 898. Elemzési adatok: C40 H 65 NO l5 képletre: számított C% 60,13; H% 8,20; N% 1,75; talált C% 60,10; H% 8,11; N% 1,76. 2. példa 30 ml acetonban feloldunk 1 g DHP-vegyületet. 2 csepp piridin adagolása után az acetonos oldathoz jeges hutes es keverés közben cseppenként 1 ml acetil-kloridot adunk, majd a kapott oldatot azonos hőmérsékleten 2 órán át keverjük, Ezt követően az oldatot jégdarabokra öntjük, és a vizes elegy pH-értékét vizes nátrium-hidroxid oldattal 7,5-re beállítjuk. Ezután a vizes elegyet kétszer 50 ml etil-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot szárazra pároljuk. Az így kapott bepárlási maradékot n-hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk. így 0,68 g 9-0- acetil-DHP-vegyületet kapunk fehér por formájában. A termék azonosítási adatai: Olvadáspont 113-115°C; molekulasúly 799 (tömegspektrometriásan meghatározva). Ultraibolya abszorpciós spektrum: EtOH;2325 0 i432 max - ^ e / Infravörös abszorpciós spektrum: KBr, y (cm 'max ): 3460, 2720,1724.1624, 1283,1224, 1152, 1113. 1070.1041 1006 Q8h. 946 és 896. Elemzési eredmények: t'40 H 65 NO,s képletre: izamitoit ( , ou.ii, H%8,20; N% 1.75; talált C% 60,01; H7r 8,18; N"/< 1,79. J. példa 5 ml acetonban feldoldunk 1 g DHP-vegyületet. Az acetonos oldathoz jeges hűtés és keverés közben 0,5 ml ecetsavanhidridet adunk. A kapott oldatot zárt reakcióedényben szobahőmérsékleten 24 órán át állni hagyjuk. Ezt követően az oldatot 20 ml vízbe öntjük, os ;i vi/es elegvet a/ 1. példában ismertetett módon kezeljük. így 0,8 g 9,2'-0- diacetil-DHP-vegyületet Kapunk leiier por aiaKjában. A termék azonosítási adatai: Olvadáspont 110-114Y; molekulasúly 841 (tömegspektrometnásan meghatározva). Ultraibolya abszorpciós spektrum: AEtOH. 2325 , 435) max Intravörös abszorpciós spektrum: 3460, 2710,1725,1620, 1280, 1216, 1153,1114, 1042,1015,987,948, és 896. Elemzési eredmények: C4 2 H 6 7 NO, 6 képletre: számított C% 59,98; H% 8,03; N% 1,67; 5 talált C% 60,03; H% 7,84; N% 1,71, 10 15 20 45 4. példa 30 ml acetonban feloldunk 1 g DHP-vegyületet, majd az oldathoz 500 mg nátrium-hidrogén-karbonátot és 2 csepp piridint adunk. Ezután az acetonos oldathoz jeges hűtés és keverés közben cseppenként 1 ml acetil-kloridot adagolunk, majd ugyanezen a hőmérsékleten az oldatot 25 órán át keverjük. Ezt követően az oldatot jégdarabokra öntjük, és az elegy pH-értékét vizes nátrium-hidroxid- oldattal 7,5-re beállítjuk. Ezután az elegyet kétszer 50 ml etil-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot n-hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk. így 0,75 g 9,2'-0-diacetil-DHP-vegyületet kapunk fehér por alakjában. A termék olvadáspontja 110-114°C. " 25 30 35 40 5. példa 10 ml acetonban feloldunk 1 g 9-0- acetil-DHP-vegyületet, és az oldathoz szobahőmérsékleten keverés közben kis adagokban 2 ml ecetsav-anhidridet adagolunk. Az így kapott oldatot zárt reakcióedényben szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük, majd víz és jég elegyébe öntjük, és a vizes elegy pH-értékét 8,5-re beállítjuk. Ezután az elegyet etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumot megszárítjuk és szárazra pároljuk. A kapott bepárlási maradékot n-hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk. így 0,8 g 9,2'-0-diacetil-DHP-vegyületet kapunk. A termék olvadáspontja 110-114*C. /Br (cm ' max 6. példa 10 ml piridinben feloldunk 1,5 g 2'-0- acetil-DHP-vegyületet, és a kapott oldathoz szobahőmérsékleten keverés közben kis adagokban 3 ml ecetsavanhidridet adunk. Ezt követően az oldatot 40°C-on 6 órán át keverjük, majd jég és víz elegyébe öntjük, és a vizes 50 ?'e gy et az 5. példában ismertetett módon kezeljük, így 1.1 g 9,2'-0- diacetil-DHP-vegyületet kapunk. A termék olvadáspontja 110-114°C. 7. példa 55 8 ml acetonban feloldunk 1,5 g DH A-vegyületet, majd az acetonos oldathoz jeges hűtés és keverés közben 0,5 ml ecetsavanhidridet adunk. A kapott oldatot zárt reakcióedényben 10 °C-on 6 órán át állni 60 hagyjuk, majd az oldatot 30 ml vízbe öntjük, s a vizes elegy pH-értékét vizes nátrium-hidroxid-oldattal 7,5--re beállítjuk. Ezután a vizes elegyet kétszer 15 ml etil-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot szárazra pároljuk. Az így kapott bepárlási maradékot ^c n-hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk. így 1,1 g 2'-0- acetil-DHA-vegyületet kapunk fehér por alakjában. 3
