164974. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált dipirazolo [3,4-b:3',4'-d]- piridin-3-onok előállítására
7 164974 8 tett oldatához 6,5 g (0,06mól) fenühidrazint adunk. A reakciókeveréket 3 napon át szobahőmérsékleten tartjuk. Ezután a kivált fenilhidrazin-hidrokloridot szivatás közben szűréssel eltávolítjuk, és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A száraz maradék 1-etil-4-(fenilhidrazino)-lH-pirazolo[3,4-b]piridin-5-karbonsav-etilészter. Ezt vízzel és éterrel mossuk, majd alkoholból átkristályosítva 176-177° olvadáspontú terméket kapunk. c) 6—Etil —1,6-dihidro-2-fenil-dipirazolo [3,4-b: •.3',4'j piridin—3-on 0,35 g (0,015 mól) fémnátrium 25 ml vízmentes alkohollal készített oldatához 1,6 g (0.005 mól) 1 -e t il -4 -(f e nilh idrazino)-1 H-pirazolo[3,4-b j-piridin-5-karbonsav-etilésztert adunk. A reakciókeveréket éjszakán át szobahőmérsékleten tartjuk. A sötétbarna oldatot feleslegben lévő alkoholos hidrogénklorid oldattal reagáltatjuk. A reakciókeverékhez vizet adunk, mire 1,3 g 282-284° olvadáspontú 6-etil-l .6--dihidro-2-fneil-dipirazolo[ 3,4-b :3%4'-d] piridin-3-on válik ki. Ezt híg ecetsavból átkristályositva 288-289° olvadáspontú terméket kapunk. 4. példa 6-EtH-l ,6-dihidro-l-metü-dipirazolo| 3,4-b-.3\4'-d] piridin-3-on A 3. példa szerint, de fenilhidrazin helyett egyenértékű mennyiségű metilhidrazint véve 263-264° olvadáspontú 6-etil-l,6-dihidro-l-metü-dipirazolo[3,4-b:3',4'-dj piridin-3-ont kapunk. A hozam az elméletinek 92%-a. 5. példa A 4. példa termékéhez úgy hogy az 1. példa e) szakaszában 6-etil-l,6-dihidro-dipirazolo[3,4-b -3-ont vizes nátriumhidroxid oldatban dimetilszultáttal meülezzük. Olvadáspontja 263-264°, a hozam az elméletinek 85-90%-a. is hozzájuthatunk . termékként kapott :3',4'-d] piridin-6. példa 6. Benz ill .6-dihidro-i-rnetil-dipirazolo{3,4-b:3\4'-d | piridin-3-on Az 5. példa szerint 6-benzil -1,6-dihidro-dipirazolo[3,4-b:3'.4'-djpiridin-3-ont dimetils/ulfáttal metilezve 278-280° olvadáspontú 6-benzil 1,6-dihidro-l-metií-dipirazolo 13,4-b :3',4'-d]piridin-3-ont kapunk. 7. példa 6-Etil-l-(2-hidroxietil)-l,6-dihidro [3,4-b:3'4'-d| -piridin-3-on dipirazolo 5 g (0,02 mól) l-etil4klór-lH-pirazolo [3,4-b] piridin-5-karbonsav-etilészter, 3 g (0,04 mól) 2-hidroxi-etilhidrazin és 50 ml benzol keverékét 3 napon át keverés közben szobahőmérsékleten tartjuk. A '0 csapadékot (5,4 g) szivatás közben szűréssel elválasztjuk, benzollal és éterrel mossuk, majd vízmentes alkoholból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 259-261°. 1 b & példa Az 1. példa szerint eljárva, de annak a) szakaszában az l-etil-5-amino-pirazolt 1-etil-3-metil-5-amino-pirazolial helyettesítve 6-etil-8-metü-2ü -1,6-dihidro-dipirazolo[3,4-b:3\4'-d] piridin-3-ont kapunk. Olvadáspontja 300-302 °, a hozam az elméletinek 87%^a. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás az (I) általános képletű új szubsztituált dipirazolo[ 3,4-b :3,4-d|pindm-3-onok és savaddicios sóik előállítására ebben a képletben R, R, f*3 kevés szénatomos alkil- vagy fenil-(kevés szénatomos )-alkil-cso portot, hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot, hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkil- vagy w-hidroxi- (kevés szénatomos)-alkil-csoportot. 10 hidrogénatomot vagy fenilcsoportot jelent, de ha R4 fenil-csoportot jelent, akkor R 3 hidrogénatom azzal jellemezve, hogy egy (VII) általános képletű vegyületet ebben a képletben R,, R2, R} és R 4 a ib lenti jelentésűek, és Alk 14 szénatomos alkilcsoportot jelent - 20-100 (a hőmérsékleten szükséges esetben melegítve ciklizálunk. és adott esetben az így kapott olyan (1) általános képletű vegyületet, amelyek képletében R3 hidrogénatomot képvisel, és >u R,. R2 és R 4 a fenti jelentésűek, olyan (I) általános képletű termékek előállítására, amelyek képletében R3 kevés szénatomos alkilcsoportot képvisel, és R,, R2 és R 4 a fenti jelentésűek, az alkilezőszerrel reagáltatva alkilezzük, és/vagy az így kapott vegyüle-1 tet ebben a képletben R,, R 2 , R^ és R4 a fenti jelentésűek •- savval reagáltatva átalakítjuk savaddicios sójává. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatóia 750253, OTH, Budapest
