164966. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(4-piperilidén)-4h-benzo[4,5]ciklohepta[1,2-b]tiofén-10(9h)-onok előállítására hisztaminolitikus vegyületek
164966 [4,5] ciklohepta [l,2-b]tiofén4-ol átmeneti vegyület olvadáspontja 200—202°)/;.. 7-klór-10-metoxi4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b] tiofén- 4-onból a 7-klór-4-(l-metil4-piperidilidén)-4H-benzo[4,5] ciklohepta- [l,2-b]tiofén-10(9H)-ont 5 (op. 150-151°); (a 7-klór-10-metoxi4-( 1 -metil4-piperidil)4H-benzo-[4,5] ciklohepta [1,2-b] tiofén4-ol átmeneti vegyület olvadáspontja bomlás közben 223—227°); 6- bróm-10-metoxi4H-benzo[ 4,5 ] ciklopepta[ 1,2-b] 10 tiofén- 4-onból a 6-bróm4-(l-metil4-piperidilidén)-4 H-benzo[4,5 ]ciklohepta [ 1,2-b ]-tiofén-l 0(9H)-ont, (op. 172-173°)* 7,10- dimetoxi4H-benzo [4,5 ]ciklohepta[ 1,2-b ]tiofén-4-ónból a 7-metoxi4-(l-metil-4-piperidilidén)- 15 4H-benzo[4,5] ciklohepta- [l,2-b]tiofén-10(9H)-ont (op. 157-158°); 10- butoxi4H-benzo[4,5]ciklohepta[ 1,2-b ]tiofén4-onból a 4-(l-metil4-piperidilidén)4H-benzo[4,5]cik-lohepta[l,2-b]tiofén-10(9H)-ont(op. 152-153°); 20 2. példa 9-Bróm-9,10-dihidro-10-metoxi-4H-benzo[4,5]-ciklohepta[l,2-b]-tiofén-4-on (IV általános képletű vegyü- 25 let) 20 g 9,10-dibróm-9,10-dihidro-4H-benzo[4,5] ciklohepta-[l,2-b] tiofén4-onnak 400 ml metanollal készült szuszpenzióját 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. 9-Bróm-9,10-dihidro-10-metoxi- 30 4H-benzo[4,5]ciklohepta [ 1,2-b ]tiofén4-ont kapunk. Olvadáspontja 103-106°. A 2. példával analóg módon eljárva a megfelelő kiindulási vegyületekből állítjuk elő a következő IV általános képletű vegyületeket: 35 9-bróm- 6-klór-9,10-dihidro-10-metoxi4H-benzo [4,5]ciklohepta-[ 1,2-b] tiofén4-on, (op. 134-136°); 9-bróm- 9,10- dihidro-7-klór-10-metoxi4H-benzo[4,5]ciklohepta-[ 1,2-b] tiofén-4-on (op. 135-137°); 6,9-dibróm- 9,10-dihidro-10-metoxi4H-benzo[4,5] 40 ciklohepta[l,2-b]- tiofén4-on; 9-bróm-9,10-dihidro-7,10-dimetoxi4H-benzo[ 4,5 ] ciklohepta-[l ,2-b]tiofén4-on; 9,10-dihidro- 9-klór-10-metoxi4H-benzo[4,5] ciklohepta[l,2-b]-tiofén-4-on ; 45 9-bróm-10- butoxi-9,10-dihidro-4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]- tiofén4-on (op. 90-91°); 9-bróm- 10-etoxi-9,10-dihidr o-4H-benzo [4,5 ]ciklohepta[l,2-b]- tiofén-4-on. 50 3. példa 10-Metoxi-4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofén-4-on (V általános képletű vegyület) 17,5 g 9-bróm-9,10-dihidro-10-metoxi4H-benzo- 55 [4,5]ciklohepta[ 1,2-b] tiofén-4-onnak 400 ml metanollal készült oldatához hozzáadunk 9 g káliumhidroxidot, és az oldatot 6 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeveréket lehűtjük 0—5° -ra, majd a kiváló kristályos anyagot kiszűrjük, és metanolból átkristályosítjuk. Tiszta 10-metoxi4H-benzo[4,5] ciklohepta[ 1,2-b] tiofén4-ont kapunk. Olvadáspontja 164—166°. A mikroanalízis eredménye megfelel a C14 Hi 0 O 2 S képletnek. A szerkezetet NMR és MS színképelemzéssel ellenőriztük. A 3. példával analóg módon állítjuk elő a 2. példában felsorolt IV általános képletű vegyületekből kiindulva a következő V általános képletű vegyületeket: 6-klór- 10-metoxi4H-benzo[4,5]ciklohepta[l ,2-b]tiofén-4-on, (op. 220-222°); 7-klór- 10-metoxi4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofén-4-on, (op. 216-218°); 6-bróm-10-metoxi-4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofén-4-on; 7,10-dimetoxi-4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2]tiofén-4-on; 10- butoxi- 4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofén-4-on (op. 83-85°); 10-etoxi- 4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofén4-on (op. 127-129°). Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű szubsztituált 4-(4-pip e r idilidén)4Hbenzo[4,5 ] ciklohepta[ 1,2-b ]tiofén-10(9H)-onok és savaddíciós sóik előállítására - ebben a képletben Rí hidrogénatomot vagy 6- vagy 7-helyzetű halogénatomot vagy kevés szénatomos alkoxicsoportot és R2 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent— azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rt a fenti jelentésű, és X klór- vagy brómatomot jelent - valamely III általános képletű alkanollal — ebben a képletben R3 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent — reagáltatunk, a kapott IV általános képletű vegyületet -ebben a képletben RÍ7 R 3 és X a fenti jelentésűek -HX általános képletű sav - ebben a képletben X a fenti jelentésű — lehasításával átalakítjuk valamely V általános képletű vegyületté - ebben a képletben Rt és R3 a fenti jelentésűek -, az V általános képletű vegyületet valamely VI általános képletű vegyülettel — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, és Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent - reagáltatva átalakítjuk valamely VII általános képletű vegyületté - ebben a képletben Rl, R 2 és R 3 a fenti jelentésűek —, és a VII általános képletű vegyületet az enoléter-csoport hidrolízisével és vízlehasítással átalakítjuk az I általános képletű vegyületté, majd az ígykapott I általános képletű vegyületet bázis vagy savaddíciós só alakjában elkülönítjük. 2 rajz, 9 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója h , . 75-1111 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas
