164946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(2-helyettesített-kromonil-oxi)-2- hidroxi-3-(helyettesített-fenoxi)-propán-származékok előállítására
23 164946 24 vetően visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk, és igy sárgásbarna szinii olajos konzisztenciájú csapadékot kapunk. Az utóbbit éterrel eldörzsöljük, és igy 12,0 gl-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-nitro-fenoxi)-propánt kapunk. A termék szine sárga. A termék egy részét etanolból átkristályositva sárga prizma alakú kristályokat kapunk, melyek olvadáspontja 154-156 C°. Elemzési eredmények a C2IHJQNOQ képletre: számitott: C =58,74%; H=4,46%; N = 3,26%; talált: ' C = 58,56%; H = 4,43%; N = 3,23%. 38. példa l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(p-nitro-fenoxi)-propán-nátriumsó. 8, 58 g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-nitro-fenoxi)-propán 100 ml etanollal készült szuszpenziójához szobahőmérsékleten 0,8 g nátrium-hidroxid 50 ml etanollal készült oldatát adjuk. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A desztillálási maradékot forró vizben feloldjuk, a vizes oliatot aktiv szénnel derítjük, szűrjük, és kristályosodni hagyjuk. A kivált fehér csapadékot kiszűrjük, kis mennyiségű vizzel mossuk, majd forró vizben újra oldjuk, szűrjük, és fagyasztva szárítjuk. Igy 4,0 g nátriumsót kapunk fehér csapadék formájában. A termék olvadáspontja 224-226 C°. Elemzési eredmények a C^H, ,NOnNa.2 J-^O képletre: számitott: C =49,70%; H = 3,95%; N = 3,05%; talált: C =49,93%; H = 3,64%; N = 3,06%. 39. példa l-(4-Acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-fenoxi-propán. 15,2 g 2,4-dihidroxi-acetofenon, 15,0 g fenil-glicidil-éter és benzil-trimetil-ammónium-hidroxid (40%-os oldatából 5 csepp) 75 ml 2-etoxi-etanollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 napon át forraljuk. Ezt követően csökkentett nyomáson az oldószert ledesztillálva sötét, viszkózus olajat kapunk, melyet 48 órán át állni hagyunk, mely idő alatt az kikristályosodik szilárd tömeget alkotva. A kapott szilárd anyagot éter és petroléter (forráspontja 40-60 C°) elegyével eldörzsöljük, szűrjük, majd éter és petroléter elegyével mossuk, és megszárítjuk. Metanolból végzett kristályosítás utján 9,0 g l-(4-acetil-3--hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-fenoxi-propánt kapunk szürkésfehér csapadék formájában. A termék olvadáspontja 63-65 C°. Elemzési eredmények a CjyH,r,Oc képletre: számitott: C = 67,5%; H = 6,0%; talált: C = 67,2%; H = 6,0%. 40. példa l-(2-Karboxi-kromon-7-il-oxi)-2-hidroxi-3--fenoxi-propán. 3,0 g fémnátriumból és 30 ml etanolból előállított nátrium-etilát 50 ml benzollal készült szuszpenziójához 6,04 g l-(4-acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-fenoxi-propán 15 ml dietil-oxaláttal készült oldatát adjuk. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,5 órán át forraljuk, majd lehűtjük és szűrjük. A visszamaradó sárga színű nátriumsót éterrel mossuk, megszárítjuk, és 80 ml jégecet és 30 ml koncentrált sósav elegyében feloldjuk. Az igy kapott oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd lehűtjük, és keverés közben 500 ml hideg vízbe öntjük. A kivált 6,0 g sulyu csapadékot kiszűrjük, és metanolból kristályosítjuk. Igy 4,3 g l-(2-karboxi-kromon-7-il-oxi)-2-hidroxi-3-fenoxi-propánt kapunk szűrkésfehér csapadék formájában. A termék olvadáspontja 222-223,5 C°. Elemzési eredmények a C,QH,Í07 képletre: számitott: C = 64,1%; H = 4,5%; talált: C = 63,3%; H = 4,5%. 41. példa l-(2-Karboxi-kromon-7-il-oxi)-2-hidroxi-3--fenoxi-propán-nátriumsó. 3,56 g l-(2-karboxi-kromon-7-il-oxi)-2-hidroxi-3-fenoxi-propánhoz 100 ml 0,1 n nátrium-karbonát-oldatot adunk, és a kapott elegyet vízfürdőn addig melegitjük, míg a szilárd anyag teljes mennyisége oldódik. Ezt követően az oldatot aktiv szénnel deritjuk, szűrjük és fagyasztva szárítjuk. Igy 4,1 g nátriumsót kapunk fehér csapadék formájában. A termék olvadáspontja 235-240 C°. Elemzési eredmények a CjcjH^gOyNa. h^O képletre: számitott: C = 57,58%; H = 4,33%; talált: C = 57,29%; H = 4,34%. 42. példa l-(2-Acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3--(p-karbetoxi-fenoxi)-propán. 15,2 g 2,6-dihidroxi-acetofenon, 22,2 g (4--karbetoxi-fenil)-glicidil-éter és benzil-trimetil-ammónium-hidroxid (40%-os oldatából 10 csepp) 75 ml 2-etoxi-etanollal készült oldatát visszafolya-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 12
