164929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1,2,4-triazolok előállítására
164929 Példa szám O.p. °C F.p. °C Kiindulási vegyület 10. 10/a 10/b -CH 162-163 4- L2-(3-nitrobenzilidén)-l-metilhidrazor,o] -1H-2, 3-benzoxazin 11. 11/a 11/b -CH3 175-176 4- [_2-(4-nitrobenzilidén)~l-metilhidrazono3 -1H-2, 3-benzoxazin 12. 12/a 12/b -CH 118-119 4- C2-(3,4-diklórbenzilidén)-l-metilhidrazorio'J -1H-2, 3-benzoxazin 13. 13/a 13/b -CH 150-151 4- [2-(3, 5-dimetoxibenzilidén)-l-metilhidrazono] -1H-2, 3-benzoxazin 14. 14/a 14/b -CH 122-123 4- £2-(3,4-metiléndioxibenzilidén)~l-nietil hidrazono] -1H-2, 3-benzoxazin 15. 15/a 15/b -CH0 174-176 4- [[2-(3,4, 5-trimetoxibenzüidén)-l-metilhidrazono] -1H-2, 3-benzoxazin 16. 16/a 16/b -CH 131-132 17. 17/a 17/b -CH 209-210 4-(2-benzilidén-l-metUhidrazono)-6-klór-1H-2, 3-benzoxazin 4- [2-(4-nitrobeiKilidén)- 1-metilhidrazoa -6~klór-lH-2, 3-benzoxazin 18. Példa 3-(2-hidroximetilfenil)-5-fenil-1,2,4 tri ázol előállítása 0,75 g 4-(2-benzilidénhidrazono)-lH-2,3-benzoxazint 7, 5 ml xilolban visszafolyató htltőt alkalmazva melegitünk 45 percen keresztül, majd jeges fürdőben lehütUnk. A. szűréssel kinyert szilárd anyag etanolból való kristályosítás után 196-197°C-on olvad. Kitermelés 97%. 19-20. Példa 30 35 40 A 18. példában leirt módon a megfelelő benzoxazin származékokból a következő vegyületeket állit- 45 juk elő: 19. 3-(2-hidroximetilfenil)-5-(4-nitrofenil)-1,2,4--triazol. Olvadáspont: 282-283°C. 20. 3-(5-klőr-2-hidroximetilfenil) - 5 -(4-nitrofenil)-l,2,4-triazol. Olvadáspont: 220°C. tiljodidot adunk hozzá, majd a keveréket kb. egy órán át visszafolyó hűtőt alkalmazva melegítjük. A.z oldószer elpárologtatása után kapott maradékot dietiléterben oldjuk és vízzel mossuk; az oldószer ismételt elpárologtatása után kapott maradékot diizopropiléterrel feliszapoljuk, majd a két izomer keverékét szűréssel kinyerjük. A két metilezett izomer vegyület elválasztását a keverék kloroformos oldatának kromatografálásával végezzük 5 szilikagél lapon és előhívóként benzol:metanol 9:1 arányú elegyét használjuk. Az elválasztás után a lapokat ultraibolya fény alatt vizsgáljuk. A. szilikagél zónákat a 0, 66, illetőleg 0, 75 Rf értékű foltoknál eltávolítjuk és metanol-kloroform 1:1 arányú elegyével külön extraháljuk. Az oldószer elpárologtatásával az l-metil-5-(2~hidroximetilfenil)- 3-fenil-1,2,4--triazolt, melynek olvadáspontja 122-123°C, illetve az 1-metil-3- (2-hidroximetilfenil)-5-fenil-1,2,4--triazolt, melynekolvadáspontja 105-106°C, kapjuk. 50 23.-26. Példa Az 1, példa szerinti eljárással a következő vegyületeket állithatjuk elő: 21-22. Példa 55 23. 3 - (m - brőmfenil)-5-(o-hidroximetilfenil)-l-metil-1,2,4-triazol, o.p.: 117-119°C. 21. l-metil-5-(2-hidroximetilfenil)-3-fenil-l,2,4--triazol, 24. 3 - (m - cianofenil)-5-(o-hidroximetilfenil)-l-metil-l,2,4-triazol, o.p.: 110-111°C. 22. l-metil-3-(2-hidroximetilfenil)-5-fenil-l,2,4- 60 -triazol előállítása. 25. 3 -(m-karbamilfenil)-5-(o-hidroximetilfenil)-l-metil-l,2,4-triazol, o.p.: 226-229°C. 5 ml metanolban oldott 0, 069 g nátrium oldatához 0,753 g 3-fenil-5-(2-hidroximetilfenil)-l,2,4- 26. 3-(m-karboxifenil)-5-(o-hidroximetilfenil)-ltriazolt adunk. 10 perces melegítés után 0,5 ml me- 65 -metil-l,2,4-triazol, o.p.: 206-208°C. 3
