164913. lajstromszámú szabadalom • Karbamoiloxim-származ67ékokat tartalmazó kártevőirtószer
164913 23 24 juk, az egyesitett kloroformos extraktumokat3x100 ml 5 suly/tf %-os vizes sósavval és 100 ml vízzel mossuk, vízmentes magné ziums zulfát felett száritjuk és vákuumban bepároljuk. A szilárd maradékot petroléterból (f.p. 80-100 C°) átkristályo- 5 sitjuk. A kapott 3,5,5-trimetil-4-oxiimino~tiazolidin-2-tion 142 C°-on olvad. 27. példa Ebben a példában a (XLI) képletU 3,5,5-trimetil-2-n~butü-iminotiazolidin-4-on előállitását mutatjuk be. 57,8 3,5,5-trimetil-tiazolidin-4-on-2-tion, 25,0 g n~butilamin és 200 ml etanol elegyét 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd az etanolt és a n-butiianün feleslegét vákuumban ledesztílláliuk. A visszamaradó olajat ledeeztüiálva 9ü CG /0,16 Kg mm forráspontú 3,5,5--trimetii-2-n-butil-imino-tiazolidin-4-ont kapunk; 21 nD '= 1,5079. 28» példa Ebben a példában a (XLII) képletü 3,5,5-trimetil-2-n-butU-iminotiazolidin-4-tion előállítását mutatjuk be. 42,8 g 3,5,5-trimetil-2-n-butil-imino-tiazolidin-4-ou, 17,8 g foszforpentaszulfíd és 200 ml dioxán elegyét 8 órán át erős keverés közben viszszafolyatö hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd a folyadékot öekantáljuk, 2,0 g csontszénnel 10 percen át melegítjük, forrón szűrjük és vákuumbari bepároljuk. A visszamaradó olaj desztillációja utján 101-102 G°/0,22 Hgmm forráspontú 3,5,5--trimetil-2-n-butil-imino-tiazolidin-4-tiont feapunk. 29. példa 30. példa Ebben a példában a (XLIV) képletU 3,5,5-trimetü-4-metilkarbamoiioxiirnino-tiazolidin-2-tion (III. táblázat 44. sz. vegyület) előállitását mutatjuk be. 5,7 g 3,5,5~trimetil-4-oxiimino-tiazolidin-2-tion és 100 ml kloroform oldatához 2,1 g metilizocianátot és 3 csepp trietilamint adunk. A reakcióelegyet 6 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az illékony komponenseket vákuumban ledesztilláljuk, A szilárd maradékot toluolból átkristáiyositjuk. A kapott 3,5,5-trimetil-4-metilkarbamoiloxiimino-tíazoüdin-2-tion 147 C°-on olvad. 31. példa Ebben a példában a (XLV) képletU 3,5,5-trimetil-2~n-butilimino-4-metilkarbamoiloxiimino-tiazolidin (III. táblázat 46. sz. vegyület) előállitását ismertetjük. 2,6 g 3,5,5-trimetil-2-n-butilimino-4-oxiímino-tiazolidin és 50 ml kloroform oldatához szobahőmérsékleten 3,0 ml metilizocianátot adunk és a reakciőelegyet 18 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az illékony komponenseket vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó viszkózus olaj infravörös és NMR spektrum alapján 3,5,5-trimetil-2-n-butilimino-4-metilkarbamoiloxiimino-tia zolidinnek bizonyult. 32. példa E példában a (XLVI) képletU 3, 5,5-trimetil-4--dimetilkarbamoiloxiimino-tiazolidin-2-tion (I. táblázat 45. sz. vegyület) előállitását mutatjuk be. 2,6 g 3,5,5-trimetil-4-oxiimino-tiazolidin-2--tion, 30 ml kloroform, 10 ml piridin és 2,0 ml dimetilkarbamoilklorid elegyét visszafolyatő hiitő alkalmazása mellett 90 percen át forraljuk, majd az illékony komponenseket vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot vizzel kezeljük, szűrjük és etanolból átkristályositjuk. A kapott 3, 5,5-trimetil-4--dimetilkarbamoiloxiimino-tiazolidin-2-tion218 C°on olvad. 33. példa Ebben a példában a (XLVII) képletU 3,5,5-trimetil-2-metilkarbamoiloxiimino-tiazolidin-4-on-l, 1 -dioxid (I. táblázat 43. sz. vegyület) előállitását mutatjuk be. 4,6 g 3,5,5~trimetil-2-metilkarbamoiloxiimino-tiazolidin-4-on és 25,0 ml jégecet elegyéhez szobahőmérsékleten 3,0 ml 30 tf %-os hidrogénperoxid-oldatot adunk és a reakcióelegyet 72 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. Az illékony komponenseket vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot petroléterrel (f.p. 40-60 C°) mossuk. A kapott 3,5, 5-trimetil-2-metilkarbamoiloxiimino-tiazolidin-4-on-l,l-dioxid 118 C°-on olvad. A petroléteres mosőfolyadékok bepárlásakor olajos maradékot kapunk, mely 3,5,5-trimetil-2-metilkarbamoiloxiimino-tiazolidin-4-on-l-oxid és kevés dioxid keverékéből áll. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Ebben a példában a (XLIII) kepletü 3,5,5-trimetil-2-n-butilimino-4-oxiimino-tiazolidin előálli- 45 tását mutatjuk be. 18,6 g 3, 5,5-trimetil-2-n-butil-imino-tiazolidin-4-tion, 17,5 g hidroxilamin-hidroklorid, 18,2 ml piridin és 150 ml etanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett a kénhidrogén-fejlődés meg- 50 szünéséig forraljuk (16 óra). Az etanolt vákuumban ledesztilláljuk és a maradék pH-ját tömény sósavval 7-re állítjuk be. Az' elegyet kloroformmal extraháljuk, az extraktumokat vizmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszama- 55 radó olaj alacsony forráspontú petroléterrel kezelve megszilárdul. Vizes etanolból való átkristályositás után 3, 5, 5-trimetil-2-n-butil-imino-4-oxiimino-tiazoiidint kapunk, mely 137 C°-on olvad. 12
