164908. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklikus iminek előállítására
3 164908 4 A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az (I) általános képletü imineket oly módon állithatjuk elő, hogy a) valamely (II) általános képletü vegyületet (mely képletben X, Rj és R2 jelentése a fent megadott) valamely (III) általános képletü vegyülettel reagáltatunk (mely képletben Rg, R4 és n jelentése a fent megadott), vagy b) valamely (IV) általános képletü vegyületet (mely képletben X jelentése a fent megadott és R| és R£ jelentése az 1-, 2- vagy 3- helyzetben levő hidrogénatom, halogénatom vagy trifluor metil -csoport) valamely (V) általános képletü vegyülettel (mely képletben R3 és R4 jelentése a fent megadott) katalizátor jelenlétében reagáltatunk; vagy c) valamely (VI) általános képletü vegyületet (mely képletben X, Rj, R2 és n jelentése a fent megadott és R3 és R^ a nitrogénatommal együtt, melyhez kapcsolódnak, dimetilamino- vagy dietilamino-csoportot képeznek) dehidrálunk; vagy d) valamely (VII) általános képletü vegyületet (mely képletben Rj és R2 jelentése a fent megadott, X' jelentése etilén- vagy vinilén-csoport és Y fluoratomokat jelent, vagy X' jelentése viniléncsoport és Y fluor-, klór- vagy brómatomokat jelent) valamely (III) általános képletü vegyülettel reagáltatunk (mely képletben Rg, R. és n jelentése a fent megadott); vagy e) valamely (VIII) általános képletü vegyületet (mely képletben Rj, R~, Rg, R4, X és n jelentése a fent megadott) dezoxigénezünk; vagy f) valamely (IX) általános képletü vegyületet (mely képletben R[, R2, Rg, R 4 és n jelentése a fent megadott és X'' jelentése etilén-, oximetilénvagy tiometilén-csoport) ciklizálunk és a kapott (I) általános képletü vegyületet kivánt esetben savaddiciős sóvá alakitjuk. A kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletü iminek uj vegyületek, melyeket önmagában ismert módon pl. ugy állithatunk elő, hogy a megfelelő triciklikus 5-ketont zárt rendszerben, mintegy 100 C° és mintegy 200 C° közötti hőmérsékleten, előnyösen 180 C°-on ammóniával reagáltatjuk. A kondenzációhoz felhasznált (III) általános képletü diaminok ismert vegyületek. A (II) általános képletü iminek és a (III) általános képletü diaminok elegyének egyszerű melegítése a kivánt (I) általános képletü iminek képződéséhez vezet. A komponenseket célszerűen olyan hőmérsékleten melegitjük, melynél bomlási jelenségek még nem lépnek fel, igy a reakciót mintegy 180-200 C°-on hajthatjuk végre. A reakciót iners-gáz atmoszférában ajánlatos végrehajtani. A kiindulási anyagként felhasznált (IV) általános képletü viniliminek uj vegyületek, melyeket önmagában ismert módon pl. ugy állithatunk elő, hogy a megfelelő triciklikus N-(2-toziloxietil)-vegyületeket szerves oldószerben (pl. dimetilszulfoxidban vagy dimetilformamidban) szobahőmérséklet és a reakciőelegy forráspontja közötti hőmérsékleten melegitjük, vagy ugyanebben a hőmérséklet-tartományban oldószer (pl. előnyösen benzol vagy toluol) jelenlétében valamely bázissal [pl. előnyösen szerves bázissal, mint pl. piridinnel vagy DBN-el (1,5-diazabiciklo|4,3,Ö]non-5-én)] kezeljük. A kondenzációhoz felhasznált (V) általános képletü aminők ismert vegyületek. A (IV) általános képletü viniliminek és az (V) általános képletü aminők reakcióját önmagában ismert módon katalizátor (pl. butillitium, fenillitium) vagy Grignard-reagens (előnyösen fenilmagnéziumbromid) jelenlétében végezhetjük el. A reakció-komponenseket a katalizátor jelenlétében célszerűen zárt rendszerben mintegy 50-150 C°-on melegítjük. Az (V) általános képletü amin egyúttal az oldószer szerepét is betöltheti és ezért előnyösen nagyobb feleslegben alkalmazzuk. A kiindulási anyagként felhasznált (VI) általános képletü aminők ismert vegyületek, melyeket a kivánt (I) általános képletü iminekké dehidrálunk. A szerves oldószerben (pl. halogénezett szénhidrogénekben, mint pl. metilénkloridban vagy kloroformban; vagy ciklikus szénhidrogénekben, mint pl. benzolban vagy toluolban) oldott (VI) általános képletü amint szobahőmérséklet és a reakciőelegy forráspontja közötti hőmérséklet-tartományban N-klór- vagy N-bróm-szukcinimiddel kezeljük; vagy a kiindulási anyagként felhasznált (VI) általános képletü amint alkálifémhipoklorittal (előnyösen nátriumhipoklorittal) célszerűen oldószer (pl. tetrahidrofurán vagy dioxán) jelenlétében, mintegy 0-50 C°-on, előnyösen szobahőmérsékletnél alacsonyabb hőmérsékleten reagáltatjuk. Az utóbbi reakció a nem izolálható (Via) általános képletü halogenideken keresztül játszódik le (mely képletben X, R,, R, és 11 jelentése a fent megadott és Ró és R^ jelentése dimetilaminovagy dietilamino-csoport). A fenti közbenső halogenidet a megadott reakciókörülmények között in statu nascendi dehidrogénhalogénezzük. A kiindulási anyagként felhasznált (VII) általános képletü dihalogenidek és a (III) általános képletü diaminok ismert vegyületek. A (VII) általános képletü dihalogenidek és a (III) általános képletü diaminok önmagában ismert módon történő reakciója során a kivánt (I) általános képletü iminek keletkeznek. A (VII) általános képletü dihalogenidet előnyösen fölös mennyiségű (III) általános képletü diaminnal reagáltatjuk szobahőmérséklet és a reakciőelegy forráspontja közötti hőmérsékleten. A reakciót savmegkötőszer (pl. kálium- vagy nátriumkarbonát) jelenlétében, előnyösen szerves oldószerben (pl. ciklikus szénhidrogénekben, mint pl. benzolban vagy toluolban; vagy halogénezett szénhidrogénekben, mint pl. metiléndikloridban vagy kloroformban) is elvégezhetjük. A kiindulási anyagként felhasznált (VIII) általános képletü N-oxidok ismert vegyületek. A (Vili) általános képletü N-oxidoknak a kivánt (I) általános képletü iminekhez vezető dezoxigénezését önmagában ismert módon foszforvegyületek (pl. foszfortriklorid vagy trietilfoszfit) jelenlétében, célszerűen a fentiekben emiitett ciklikus vagy 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
