164907. lajstromszámú szabadalom • Benzodioxán- származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
164907 7 8 alkanoUal reagáltatunk és a Kapott (XI) általános képletü vegyületet (mely képletben R2, R,, R4 és Dj jelentése a (IX) általános képletnél megadott) litiumaluminiumhídriddel - a (VII) általános képlett! vegyületeknél ismertetett módon - redukáljuk. A kapott alkoholokat a (VIII) általános képletü vegyületeknél ismertetett módon alakítjuk halogenidekké vagy tozilátokká. A (X) általános képletü vegyületeket oly módon állithatjuk elő, hogy valamely (XII) általános képletü ketont (mely képletben R2 és R4 jelentése a (XI) általános képletnél megadott) valamely (XIII) általános képletU vegyülettel (mely képletben R3 jelentése a (XI) általános képletnél megadott) reagáltatunk 2 mól bázis - előnyösen nátriumhidrid -jelenlétében iners oldószerben (pl. tetrahidrofurán-dimetilszulfoxid elegyben) a J. Am. Chem.Soc. 86, 1884 (1964) irodalmi helyen megadott körülmények között. A (XIV) általános képletü vegyületeket (mely képletben r>> jelentése kis szénatomszámu alkil-csoport és R2, R3 és R4 jelentése a (XI) általános képletnél megadott (oly módon állithatjuk elő, hogy valamely (XII) általános képletü ketont valamely (XV) általános képletU foszfonáttal reagáltatunk (mely képletben R3 jelentése a (XI) általános képletnél megadott) bázis - előnyösen alkoholát -jelenlétében, iners oldószerben melegités közben. Amennyiben a (XV) általános képletU etilésztereket alkalmazunk, az átésztereződés révén keletkező keverék képződésének elkerülése céljából bázisként előnyösen nátriumetilátot és oldószerként előnyösen etanolt alkalmazhatunk. A kapott (XVI) általános képletU vegyületet (mely képletben R2, Ro és R4 jelentése a (XI) általános képletnél megadott (valamely (XVII) általános képletU vegyülettel reagáltatjuk (mely képletben D2 jelentése a (XIV) általános képletnél megadott) réz(I)klorid jelenlétében és ily módon (XVIII) általános képletU észtert kapunk (mely képletben R2, R3, R, és D2 jelentése a (XVI) és (XVII) általános képleteknél megadott). A reakciót pl. a J. Am. Chem. Soc. 63, 2308 (1941) irodalmi helyen leirtak szerint végezhetjük el. A (XVIII) általános képletü észtert litiumaluminiumhidriddel szokásos módon (XIX) általános képletü alkohollá redukáljuk (mely képletben R2, R3, R4 és D2 jelentése a (XVIII) általános képletnél megadott). A (XIX) általános képletü alkoholt önmagában ismert módon krómtrioxiddal piridinben (XIV) általános képletU aldehiddé oxidáljuk. A (XX) általános képletU alkoholokat oly módon állitjuk elő (mely képletben R2, R3, R 4 és D 2 jelentése a (XVIII) általános képletnél megadott), hogy valamely (XVIII) általános képletU vegyületet elszappanositunk, a kapott savat szokásos módon savhalogeniddé alakitjuk és a savhalogenidet diazometánnal ezüstoxid jelenlétében önmagában ismert módon reagáltatjuk, majd femhidriddel (pl. litiumaluminiumhidriddel) redukáljuk. Értékes kiindulási anyagok továbbá a (XXI) általános képletU hidroxiacetálok (mely képletben R2 és R. jelentése a (XX) általános képletnél megadott?. A (XXI) általános képletU vegyületekben levő hidroxil-csoportot kis szénatomszámu alkilhalogenidekkel, kis szénatomszámu alkenilhalogenidekkel, kis szénatomszámu alkinilhalogenidekkel vagy e benzilhalogenidekkel önmagában ismert módon átérezhetjük. Az éterezést a (II) és (III) általános képletU vegyületek reakciójánál leirtak szerint hajthatjuk végre. 10 A hidroxil-csoportot továbbá kis szénatomszámu alkánkarbonsavhalogenidekkel önmagában ismert módon észterezhetjük. A (XXI) általános képletU hidroxiacetálokat a Chem.Abstr. 51^, 2854 (1957) irodalmi helyen fog-15 laltak szerint egyszerűen állithatjuk elő oly módon, hogy valamely (XXII) általános képletU vegyületet (mely képletben R2 jelentése a (XXI) általános képletnél megadott) metanolban hangyasavmetilészterrel reagáltatunk. A kapott (XXIII) általá-2o nos képletU vegyületet (mely képletben R2 jelentése a (XXII) általános képletnél megadott) önmagában ismert módon valamely (XXIV) általános képletü vegyülettel reagáltatjuk (mely képletben R^ jelentése a (XXI) általános képletnél megadott). 25 A fenti reakció során - adott esetben a hidroxilcsoport éterezése vagy észterezése után - az acetálcsoport savas hidrolizise utján (XXV) általános képletü vegyületet kapunk (mely képletben R2 és R4 jelentése a (XX) általános képletnél 30 megadott és D3 jelentése hidroxil-, kis szénatomszámu alkoxi-, kis szénatomszámu alkeniloxi-, kis szénatomszámu alkiniloxi-, kis szénatomszámu alkanoiloxi- vagy benziloxi-csoport, mimellett a fenil-csoport adott esetben kis szén-35 atomszámu alkil-, kis szénatomszámu alkoxi-, metiléndioxi-csoporttal vagy halogénatommal helyettesitve lehet). A (VII), (XIV) és (XXV) általános képletek öszszefoglalva a közös (XXVI) általános képlettel fe-40 jezhetők ki (ahol R2, R3, R4 és D jelentése az (I) általános képletnél megadott és B jelentése a fent megadott). A (XXVI) általános képletü aldehidekből a végtermékek oldalláncát képező, kiindulási anyagként 45 felhasználható alkoholok vagy halogenidek Wittigreakcióval épithetők fel. Az alapelvet az A-reakciósémában tüntetjük fel. A reakciósémában szereplő képletekben Et jelentése etil-csoport; B jelentése valamely bázis és (J) jelentése fenil-cso-50 port. Az oldalláncban végállásu kettőskötést tartalmazó megfelelő vegyületeket az A) reakcióséma szerint a (X) általános képletnek megfelelő aldehidekből állithatjuk elő. A (XXVII) általános képle-55 tü kiindulási anyagokat (mely képletben RJQ jelentése kis szénatomszámu alkil-csoport és Rj, R2, R4 és Re jelentése az (I) általános képletnél megadott) a megfelelő (XXVIII) általános képletü telitetlen vegyületekből (mely képletben R, R2, 60 R4 és Rg jelentése az (I) általános képletnél megadott) állithatjuk elő oly módon, hogy előbb hig ásványi sav jelenlétében kis szénatomszámu alkoholt addicionálunk, majd litiumaluminiumhidrides redukciót alkalmazunk. A kiindulási anyagok elő-65 . állitásának részleteit a példák tartalmazzák. 4
