164906. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polioximetilénalapuú hőrelágyuló formázható masszák előállítására

7 164906 8 Bisz-(alkántriol)-triformálokon olyan lineáris vagy két ciklusos formái-csoportot tartalmazó vegyületet értünk, főként a VII általános képletü vegyületeket (VII) CH -CH-(CH„) -O-CH -0-(CHJ -CH-CH„ • J, . z p Z Z CJ I ! O O 0 0 \ / \ / CH2

CH2 amelyekben p és q mindenkor egész szám 3-9 között, előnyösen 3 vagy 4. Különösen alkalmasak a VII általános képletü vegyületek közül a szimmetrikus bisz(alkántriol)-triformálok, amelyekben p és q azonos számot jelentenek, pl. a bisz(l,2,5--pentántriol)-triformál és előnyösen a bisz(l,2,6--hexántriol)-triformál. A találmány szerint alkalmazott elágazó vagy térhálós polioximetilének előállításánál többfunkciósán reagáló vegyületként azokat az oligomer formálókat alkalmazzuk, amelyeket 1 mól 1,2,(5-11)-triolnak, 0,-1 mól 62-1000 mólsulyu c&,co-diollal, 0-1 mól 1-11 szénatomos egyértékü alkohollal és a reakciókeverék két-két mól OH-csoportjára számítva 1 mól formaldehid felhasználásával készitünk (v.o. 1 171 107 lajstromszámú brit szabadalmi leirás). A trioxán kopolimerizációja a megnevezett többfunkciós és monofunkciős vegyülettel a lineáris trioxán-kopolimerek előállításánál már megadott módszerrel történik. Az instabil láncvégek lebontását elvileg a trioxán kopolimerekvégcsoport stabilizálásánál ismert módszerekkel végezzük. Lehetséges azonban az elágazó vagy térhálós polioximetiléneket további feldolgozás nélkül finomra őrölt formában gócképző anyagként közvetlenül felhasználni. Az elágazó vagy térhálós szerkezetű polioximetilének előállításának további lehetősége az, hogy valamely lineáris polioximetilént egy fentnevezett többfunkciós vegyülettel reagáltatunk egy kationos katalizátor és célszerűen egy inert higitószer, mint pl. ciklohexán-, n-hexán vagy metilénklorid alkalmazásával. A találmány szerint alkalmazott elágazó vagy térháló szerkezetű polioximetiléneket oldalláncban vagy láncban elhelyezett funkciós csoportot tartalmazó lineáris polioximetiléneknek intermolekuláris reakciójával is előállíthatjuk, adott esetben az ilyen csoportnak egy másik funkciós csoporttá történő átalakításával és adott esetben bifunkciós térhálósitószerek jelenlétében. Az előbb emiitett oldalláncban vagy a láncban funkciós csoportot tartalmazó polioximetilének ugy állíthatók elő, hogy 99,9-60, előnyösen 99,7-80 suly% trioxánt 0-20, előnyösen 0,1-10 suly% 3-5 gyUrütagból álló ciklusos étert vagy egy trioxántól eltérő 5-11 gyürütagot tartalmazó ciklusos acetált vagy egy lineáris poliacetált és 0,1-20, előnyösen 0,2-10 suly%-nyi mennyiségben legalább egy trioxánnal kopolimerizálható többfunkciós ve? gyületet tartalmazó keveréket polimerizálunk. _ Különösen jő eredményekhez jutottunk, ha 1-5 suly% monofunkciós és 1-5 suly% többfunkciós vegyületeket használtunk. A lineáris, funkciós csoportokat tartalmazó polioximetilének előállításához többfunkciós vegyületként monomer vegyületeket használunk, amelyek egyrészt a polimerizációs körülmények között reakcióba lépő funkciós csoportot tartalmaznak, másrészt legalább egy olyan funkciós csoportot, amely a polimerizáció reakciőfeltételei mellett nem reagál. Ilyen célra főként az aromás vagy alifás szubsztituenseket tartalmazó telitett ciklusos éterek vagy acetálok felelnek meg, amelyek legalább egy polimerizáció közben nem reagáló funkciós csoportot tartalmaznak vagy a legalább egyszeresen telítetlen ciklusos éterek vagy acetálok. Előnyösen aldehid-, hidroxil-, nitro- vagy észter-csoportokat vagy halogén-atomokat tartalmazó epoxi-vegyületeket alkalmazunk, ilyenek pl. az o-, m- és p-glicidoxi-benzaldehid, 3-metil-4-glicidoxi-benzaldehid, 3-metoxi-4-glicidoxi-benzaldehid, p-glicidoxi-nitrobenzol, 2,4-dinitro-l-glicidoxi-benzol, 1,6-dinitro-2-glicidoxi-naftalin, p-glicidoxi-benzoesav-metilészter, epoxi-metakrilsav-metilészter.p-glicidoxi-fahéjsav-metilészter és epiklórhidrin. Telítetlen ciklusos acetálként főként az egyszeresen telítetlen 6-nál több előnyösen 7 és 8 gyürütagot tartalmazó ciklusos formálókat alkalmazzuk, ilyenek pl. az 1,3-dioxa-cikloheptán-(5) vagy a gyűrűben kettős kötést nem tartalmazó ciklusos formálok és az 5-11, előnyösen 5-8 gyürütagot tartalmazó vegyületek, mint pl. a 4-vinildioxolán-1,3- és az 5-divinil-l ,3-dioxa-ciklohexán. Telitetlen ciklusos éterként főként a 3-5 gyürütagot tartalmazó ciklusos étereket és a gyűrűben kettős kötést nem tartalmazó vegyületeket alkalmazzuk, ilyenek pl. a butadiénmonoxid, diciklopentadién-monoxid és a vinilciklohexánoxid (1-vinil-3,4-epoxi-ciklohexán). A polimerizáció ismert módon történik a monomerek polimerizáciőja utján kationos hatású katalizátorok jelenlétében 0 és 100 C , előnyösen 50 és 90 C° közötti hőmérsékleten (v.o. pl. 1 146 649, 1 179 260, 1 179 576, 1 031 705 és 1 039 936 számú brit szabadalmi leirások). Az instabil láncvégek lebontását elvileg a trioxán-kopolimerek végcsoport stabilizálásánál ismertetett módszerekkel végezzük. Az oldalláncban vagy a láncban funkciós csoportot tartalmazó lineáris polioximetilének átalakítását elágazó vagy térhálós szerkezetű polioximetilénekké adott esetben a funkciós csoportok kémiai átalakitása után ugy végezzük, hogy a funkciós csoportokat közvetlenül egymással reagáltatjuk vagy a polioximetiléneket bifunkciós térhálósitószerekkel reagáltatjuk. Az átalakítást oldatban, szuszpenzióban vagy előnyösen olvadékállapotban végezzük. Oldószerként az inert poláros oldószerek, pl. benzilalkohol, klórbenzol, dimetilformamid és 'jf-butirolakton használható. Szuszpendálószerként a 6-18 szénatomos inert, alifás, cikloalifás vagy aromás szénhidrogének, pl. hexán, ciklohexán és toluol alkalmazható. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4