164854. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,4,5- tetrahidro-1,5-eteno-2H-3- benzazepin-2-on- származékok előállítására
164854 számított: C 78,4%; H 6,6%; N 7,0%; talált: C 78,2%; H 6,6%; N 7,1%. 4, példa 5 3-(2-hidroxietil)- 1.3.4,5- tetrahidro-1,5- eteno-2H-3-benzazepin-2-on előállítására 1,16 g (0,U84 mol) natnuinhidndet adunk erős keverés közben 4,5 g (0,024 mól) 1,3,4.5- tetrahidro- io 1,5-eteno-2H-3- benzazepin-2-on 50 ml xilollal készített szuszpenziójához. A reakcióelegyet visszafolyató hűtővel ellátott rendszerben 5 percig forraljuk, majd 10 C°-ra hűtjük. Ezután 1,96 g (0,024 mól) glikolklórhidrint adunk hozzá cseppenként, 15 amelyet előzőleg 10 ml xilolban feloldottunk. A reakcióelegyet ezt követően 3 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtővel ellátott rendszerben, majd jégre öntjük. A szerves fázist leöntjük, szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A mára- 20 dékot kromatográfiás úton szilikagéloszlopon tisztítjuk. Két frakciót különítünk el; 1. 1,75 g kiindulási anyag (oldószer: kloroform) 2. a) 3- [2-(2-hidroxietoxi)-etil]- 1,3,4,5- tetrahidro- l,5-eteno-2H-3-benzazepin-2-on, mely- ?5 nek tömegspektruma m/e: 273, 255, 242; és b) 3-(2-hidroxietil)-l,3,4,5- tetrahidro-1,5-eteno- 2H-3- benzazepin-2-on (tömegspektrum m/e: 229, 211,198, 185) 1 :2 arányú keveréke; összmennyisége: 12 g. Leoldószer: kloroform - etilacetát 1 :1 arányú keveréke. Ezt a keveréket vízmentes Si02 -vel töltött oszlopon, etilacetát eluálószerrel kromatografálva tisztítjuk. Az első frakció 0,71 g (0,0031 mól) 3-(2-hidroxietil)- '•'• 13i4,5- tetrahidro- 1,5-eteno-2H-3-benzazepin-2-ont tartalmaz. Olvadáspontja: 100-101 C° kitermelés: 13%. Elemi összetétele: C,4H1S N0 2 (M = 229): számított: C 73,2%; H 6,6%; N 6,1%; 10 talált: C 73,3%; H 6.6%; N 6,0%, A második frakció 0,36 g (0,0013 mól) 3-|2<2-hidroxietoxi)-etil]- 1,3,4,5- tetrahidro-1,5- eteno-2H-3- benzazepin-2-ont tartalmaz. Olvadáspontja: 135-136 C° kitermelés: 5%. 15 Elemi összetétele: C)f> H 19 N0 3 (M = 273); számított: C 70,2%;H 7,0%; N 5,1%; talált: C 69,6%; H 6,9%; N 4,7%, A következő nitrogénatomjukon szubsztituált benzazepinonokat állítottuk elő a 3. és 4. példákban ->0 ismertetett eljárásokkal: 3-metil-7- klór-1,3.4,5- tetrahidro-l,5-eteno-2íl- 3-benzazepin-2-on, olvadáspontja: 145-146 C° 74%-os kitermeléssel. Elemi összetétele: C, 3 H, 2 ClNO (M = 233,7): S5 számított: C 66,8%; H 5.2%; N 5,9%; talált: C 66,4%; H 4,9%; N 6,1%. 3-metil-7-etil- 1,3.4,5- tetrahidro-1,5-eteno-2H-3- benzazepin-2-on, forráspontja: 149-155 C°/0,001 Hgmm, kitermelés: 69%. 60 Elemi összetétele: C,, H, 7 NO (M - 227): számított: H 7,5%; N 6,2%; talált: H 7,4%; N 5,5%. 3-Etil-l,3-4,5- tetrahidro-l,5-eteno-2H- 3-benzazepin- 55 2-on, olvadáspontja: 108-109 C°. kitermelés: 87%. Elemi összetétele: C,4 H, s NO (M =213): számított: C 78.8%-; H 7,6%; N 6.6%; talált: C 79.0%; 1*7.2%: N 6,7%. . 3-Amil-l,3,4,5- *tetrahidro-l,5-eteno-2H-3- benza/epin-2-on, olvadáspontja: 46-48 C°, kitermelés: 78%. Elemi összetétele: C, ,H2 , NO (M = 255): számított: C 80,0%: H 8,3%; N 5,57; talált: C 79,2%; H 7,8%; N 5,5%. 3,7- Dimetil-1,3,4,5- tetrahidro- l,5-etano-2H-3-benzazepin-2- on, olvadáspontja: 81 84 C , kitermelés: 31%. Elemi összetétele: C, 4 H, s NO (M = 213): számított: C 78,8%; H 7.0%; N 6.6'/: talált: C 78,3%; H 6,9%; N 6,9%. 3-Allil- 1,3,4,5- tetrahidro-1,5- eteno-2H-3- benzazepin-2-on, forráspontja: 0,001 Hgmm nyomáson: 130-132 C°, kitermelés: 71%. Elemi összetétele: C, s H, s NO (M = 225): számított: C 80,0%; H 6,7%; N 6,2%; talált: C 79,7%; H 6,6%; N 6,5%. 3-Karbetoxi-l ,3,4,5- tetrahidro-1.5- eteno-2H- 3-benzazepin-2-on, olvadáspontja: 99-100 C°, kitermelés: 73%. Elemi összetétele:C, 5HI5 N0 3 (M =257): számított: C 70,0%; H 5.9S^N 5,57,.; talált: C 70.''%; H 5,1%; N 5,2%; 3-Metil-8- metoxi-1,3,4,5- tetrahidro-l,5-eteno-2H-3-benzazepin-2-on, olvadá^Jiuja: 137-138 C°. kitermelés: 50/'. Elemi összetétele: C, 4 H,, NO 2 (M = 229): számított: C 73.5%- H 6.6%; N 6,1%; talált: C 72,9%,; H 6,6%; N 6,27,. 3,7,8- Trimetil-1,3,4,5- tetrahidrg>í,5-etano ,-2H-3-benzazepin-2-on, olvadáspontjar 95 97 (."', kitermelés: 387,. Elemi összetétele: C1S H, 7NO (M =227): számított: C 79,3%: H 7,5%; N 6.2%; talált: C 78,7%; H 7,3%; N 6,2%. 3- (p-Metoxibenzil)- 1,3,4,5- tetrahidro-1.5- eteno-2H-3-benzazepin-2-on. forráspontja: 0,001 Hgmm nyomáson: 200-205 C°, kitermelés: 767,. , Elemi összetétele:C 10 Hi q NO 2 ÍM = 305): számított: C 78,7%: H 6.3%; N 4,6%;" talált ('77 m.\\ 6.37. N 4.47 *-3-F7oamil-l,3,4,5- tetrahidro 1,5-etano-2H-3-benzazepin-2-on, forráspontja 0,001 Hgmm nyomasson: 135-140 C°, kitermelés: 91%. Elemi összetétele: C, 7H2 , NO (M = 255): számított: C 80,0%: H 8,3%; N 5,5%; talált: C 79,6%; H 8,1%: N 5.4%. 3-[2- Dimetilaminoeíil]- 1.3.4,5- tetrahidro-1,5-eteno- 2H-3- benzazepin, 2on, hidrokloridjának olvadáspontja: 242-243 C° (bomlás), kitermelés: 48%, Elemi összetétele: C16 H 2 ,C1N 2 0 (M = 292): számított: C 66.0%; H 7,2%; Cl 12,1%; N 9.6%; talált: C 65,3%; H 7,3%; Cl 11,9%: N 9,4%. 5. példa 3- (IM-metilkarbamil)- 1,3,4,5-tetrahidro- 1,5-eteno- 2H-3- benzazepin 2-on előállítása 12 g (0,21 mól) metilizocianát 20 ml xilollal készített oldatát erős keverés közben cseppenként hozzáadjuk 12 g (0,065 mól) 1,3,4.5- tetrahidro-1,5-4
