164842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációjára
7 . 164842 8 _ reakcióban keletkező szilárd komplexet szűréssel elkülönítjük, majd hekszánnal addig mossuk, amíg a mosófolyadék már nyomokban sem tartalmaz TiCl4 -t. Ezután a terméket száraz nitrogénáramban megszárítjuk. 5 A katalitikus hatású komplex az elemanalízis szerint 664 mg/g klórt, 205 mg/g magnéziumot és 28 mg/g titánt tartalmaz azaz klórtartalma 18,7 mgekvivalens/g, magnéziumtartalma 17,1 mgekvivalens/g, 1Q titántartalma 2,3 mgekvivalens/g. Az R=x/m+t arány tehát 0.98. 11,6 mg fenti katalitikus hatású komplexet és -4ög/Bter töménységű hexános oldat formájában -200 mg triizobutUalumíniumot olyan 3 literes 15 autoklávba adagolunk be. amelybe előzőleg 1 liter hexánt vittünk be. A rozsdamentes acélból készült autokláv lapátkeverővel van ellátva. Az elegy hőmérsékletét 85 C'-ra emeljük, majd 10 kg/cm2 20 parciális nyomással etilént, 4 kg/cm* parciális nyomással hidrogént vezetünk be a reaktorba. A poumerizálást 1 órán keresztül folytatjuk: eközben a reaktor nyomását folyamatos etilén-adagolással állandó értéken tartjuk. A fenti idő elteltével az 25 sutoklávot gázmentesítve 105 g polietilént különíthetünk el. Az óránkénti termelékenység tehát 9 000 g polietilén/g katalitikus hatású komplex. A katalitikus hatású komplex fajlagos aktivitása az 1 kg/cm2 30 etilénnyomás mellett fogyasztott titán súlya alapján 32 500 g polietilén/ó.g.Ti.kg/cm2 etüén. A kapott polietilén folyási száma az ASTM Standard D 1238-57 T sz, szabvány szerint 0,47 g/10 perc. A polimerre jellemző a kis molekulasúly-elosz- 35 lás. 2. példa 40 Az 1. példában ismertetett eljárás segítségével katalitikus hatású komplexet állítunk elő, azzal a különbséggel, hogy Mg(OOCC6 H s ) 2 H 2 0-t (magnéziumbenzoát- monohidrátot) alkalmazunk. 46 A katalitikus hatású komplex 594 mg/g klórt, azaz 16,7 mgekvivalens/g klórt, 179 mg/g magnéziumot, azaz 14,9 mgekvivalens/g magnéziumot és 45 mg/g titánt, azaz 3,8 mgekvivalens/g titánt tartalmaz. Az R arány tehát 0,89. *° A polimerizációt az 1. példában ismertetett módon valósítjuk meg, azzal a különbséggel, hogy 12,2 mg katalitikus hatású komplexet alkalmazunk. A polimerizáció végén 123 g polietilént különíthetünk el. 55 Az óránkénti termelékenység tehát 10 000 g polietilén/g katalitikus hatású komplex, a fajlagos aktivitás 22 500 g polietilén/ó.g.Ti.kg/cm4 etilén. A kapott polietilén folyási száma 0,39 g/10 perc. A kísérlet alapján látható, hogy a fajlagos aktivitás M csökken, ha az R arány 0,90 alatt van. Az óránkénti termelékenység azonban kevéssé javul. 65 3. példa Az 1. példában ismertetett eljárás segítségévelkatalitikus hatású komplexet állítunk elő, azzal a különbséggel, hogy Mg(OOCC6 H s ) 2 .0,03 H 2 0-t 70 alkalmazunk. A katalitikus hatású komplex 372 mg/g klórt, azaz 10,5 mgekvivalens/g klórt, 46 mg/g magnéziumot, azaz 3,8 mgekvivalens/g magnéziumot és 119 mg/g 76 titánt, azaz 9,9 mgekvivalens/g titánt tartalmaz. Az R arány tehát 0,77. A polimerizációt az 1. példában ismertetett módon valósítjuk meg, azzal a különbséggel, hogy 21,6 mg katalitikus hatású komplexet alkalmazunk és a polimerizációt 2 órán keresztül folytatjuk. A polimerizáció végén 51 g polietilént különíthetünk el. Az óránkénti termelékenység tehát 1 180 g polietilén/g katalitikus hatású komplex, a fajlagos aktivitás 1 000 g polietilén/ó.g.Ti.kg/cm2 etilén. A kísérlet alapján látható, hogy a fajlagos aktivitás és az óránkénti termelékenység jelentősen csökken, ha az R arány értéke 0,80 alatt van. 4. példa Az 1. példában ismertetett eljárás segítségével katalitikus hatású komplexet állítunk elő, azzal a különbséggel, hogy Mg(OOCC3 H 7 ) 2 .2H 2 0-t (magnéziumbutirát-dihidrátot) alkalmazunk. A katalitikus hatású komplex 599 mg/g klórt, azaz 16,8 mgekvivalens/g klórt, 137 mg/g magnéziumot, azaz 11,4 mgekvivalens/g magnéziumot és 99 mg/g titánt, azaz 8,3 mgekvivalens/g titánt tartalmaz. Az R arány tehát 0,85. A polimerizációt az 1. példában ismertetett módon valósítjuk meg, azzal a különbséggel, hogy 16 mg katalitikus hatású komplexet alkalmazunk. A polimerizáció végén 96 g polietilént különíthetünk el. Az óránkénti termelékenység tehát 6 000 g polietilén/g katalitikus hatású komplex, a fajlagos aktivitás 6 000 g polietilén/ó.g.Ti.kg/cm2 etilén. 5. példa Az 1. példában ismertetett eljárás segítségével katalitikus hatású komplexet állítunk elő, azzal a különbséggel, hogy Mg/ (OOC/(OH)C6 H4)2.4H 2 0-t (magnéziumszalcilát-tetrahidrátot) alkalmazunk és a szalicilát és a T1CI4 közötti reakciót 2 órán keresztül folytatjuk. A katalitikus hatású komplex 396 mg/g klórt, azaz 11,2 mgekvivalens/g klórt, 96 mg/g magnéziumot, azaz 8,1 mgekvivalens/g magnéziumot és 95 mg/g titánt, azaz 7,9 mgekvivalens/g titánt tartalmaz. Az R arány tehát 0,70. A polimerizációt az 1. példában ismertetett módon valósítjuk meg, azzal a különbséggel, hogy 9,8 mg katalitikus hatású komplexet alkalmazunk és a polimerizációt az első félóra végén leállítjuk. A polimerizáció végén 107 g 1,3 g/10 perc folyási számú, kis molekulasúly-eloszlású polietilént különíthetünk el. Az óránkénti termelékenység tehát 22 000 g polietilén/g katalitikus hatású komplex, a fajlagos aktivitás 23 500 g polietilén/ó.g.Ti. kg/cm2 etilén. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás a-olefinek polimerizálására a periódusos rendszer la, IIa, IIb, Mb és IVb csoportjába tartozó fém szerves vegyületéből, továbbá egy kétvegyértékű
