164818. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 3-fenil-1,3,4-oxadiazol-2-onokat tartalmazó gyomírtószerek

5 164818 6 fajsúlyú sósavban nátriumnitríttel való reagáltatásával, majd a képződött diazóniumsó ón(II)kloriddal való redukálásával juthatunk. A 2,4-diklór- 5-propargiloxi-anilin (op. 89 C°) a megfelelő nitroszármazéknak vassal vizes etanolban történő redukálásával készíthető. A 2,4- diklór-5-propargiloxi-nitrobenzol(op. 64 C°) propargükloridnak acetonitrüben káliumkarbonát jelenlétében visszafolyatás közben 2,4-diklór-5-nitrofenollal való kondenzálásával állítható elő. 2. példa 429 g 3<2,4-diklór-5-hidroxi-fenil> 5-terc-butill,3,4-oxadiazol-2-on, 137 g propargilklorid, 195,5 g káliumkarbonát és 2830 ml acetonitril keverékét visszafolyatás és keverés közben 3,5 óra hosszat forraljuk. Lehűlés után a szervetlen sókat kiszűrjük, és a szerves oldatot 15 torr nyomáson 50 C -on bepároljuk. A maradékot 3540 ml klroformban oldjuk, az oldatot 700 ml vizzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, majd 15 torr nyomáson 40 C°-on bepároljuk. A maradékot 15 torr nyomáson 40 C°-on állandó súlyig szárítjuk. így 483,5 g 3-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)- 5-terc-butil- l,3,4-oxadiazol-2-on: kapunk. Olvadáspontja 131 C° Heptánból átkristályosítva a termék 134 C°-on olvad. A kiindulási anyagként használt 3-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)- 5-terc-butil- 1,3,4-oxadiazol- 2-on (o.p. 132 C°) l-trimetilacetil-2-^2,4-diklór-5-hidroxifenil)- hidrazinnak )op. 222 C ) toluol és dioxán elegyével visszafolyatás közben való ciklizálásával állítható elő. Az 1 -trimetilacetil- 2-(2,4-diklór- 5-hidroxi-fenil)hidrazin 2,4-diklór- 5-hidroxi-fenilhidrazinnak (op. 215 C°) dimetilformamidban trimetilecetsav és víz jelenlétében trimetilecetsavanhidriddel való reagáltatásával készíthető. A 2,4-diklór-5- hidroxi-fenilhidrazinhoz 2,4-diklór -5-hidroxi-anilin (op. 137°) diazotálásával, majd a diazóniumsó ón (Il)klroriddal való redukálásával juthatunk. 3. példa Az 1. példában leírt módon eljárva, de 15 g l-izobutiril-2- (2,4-diklór-5-porpargiloxi-fenil) -hidrazinból és 73,5 ml 20%-os toluolos foszgén oldatból kiindulva etanolból való átkristályosítás után 9,8 g 3-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)- 5- izopropil-1,3,4-oxadiazol-2-ont kapunk. Olvadáspontja 96 C*. A kiindulási anyagként használt l-izobutiril-2-(2,4,-diklór-5-propargiloxi-fenil)-hidrazin (op. 162 C0

^ 2,4-diklór- 5-propargJloxi-fenilhidrazinnal benzolban trietilamin jelenlétében izobutirilkloriddal való reagáltatásával készíthető. Hasonló módon eljárva és a megfelelő kiindulási anyagokat használva a következő termékekhez juthatunk: 3-(2,4- diklór-5-propargiloxi-fenil) -5-allil-l,3,4-oxadiazol-2-on (op. 68 C°), 3-(2,4- diklór-5-propargiloxi-fenil)- 5-propil-1,3,4-oxadiazol-2-on (op. 52 C°). Különleges tulajdonságaik révén a II általános képletű vegyületek felhasználhatók olyan haszonnövények kezelésére, amelyek vetésében a füvek alkotják a gyomokat. Például felhasználhatók a köles irtására rizsföldeken, ilyen célra a találmány szerinti hatóanyagokat hektáronként 0,25-5 kg adagolással alkalmazhatjuk. A találmány szerinti eljárással készült 5 hatóanyagok felhasználhatók olyan gyomírtószerkészítmények előállítására, amelyek II általános képletű vegyületeket és egy vagy több a hatóanyaggal és egymással összeférő és mezőgazdasági felhasználásra alkalmas hígítót tartalmaznak. Ezek a készítmé-10 nyék más összeférő növény védőszert, tehát gyomirtószert, rovarírtószert vagy gombaölőszert is tartalmazhatnak. A készítmények II általános képletű hatóanyag tartalma 80 és 0,005% között lehet. 15 Szilárd készítmények előállítására hígítóként valamely port, például talkumot, égetett magnéziát, kovaföldet, trikalciumfoszfátot, parafaport, aktivszenet vagy egy agyagot, például kaolint vagy bentonitot használhatunk. Ezek a szilárd készítmények előnyösen a hatóanyagnak a szilárd hígítóval való összeőrlésével vagy a szilárd hígítónak a hatóanyag illó oldószeres oldatával való átitatásával, az oldószer elpárologtatásával és szükség esetén a 25 termék porrá őrlésével készíthetők. Folyékony készítmények is előállíthatók a terméknek folyékony hígítóval való oldásával vagy diszpergálásával. A készítmény lehet szuszpenzió, emulzió vagy oldat, a hígító szerves vagy vizes-szerves 30 folyadék. A diszperziók oldatok és emulziók ionos vagy nem ionos nedvesítószert, diszpergálószert vagy emulgálószert tartalmazhatnak, például szulforicinoleátot, kva-35 terner ammóniumsot vagy etilénoxid kondenzátumokat, például etilénoxid és oktilfenol vagy anhidroszorbitol-zsírsavészter és etilénoxid kondenzátumát, amely oldhatóvá vált a szabad hidroxilok etilénoxiddal való kondenzációjával járó éterezéssel. Előnyösen ** nem ionos szereket alkalmazunk, mert azok nem érzékenyek elektrolitokra. Emulziók előállítására a találmány szerint készült oxadiazolonok önemulgeáló koncentrátumok alakjában használhatók, amelyek a 45 hatóanyagot diszpergálószerben vagy a diszpergálószerrel összeférő oldószerben tartalmazzák; víz egyszerű hozzáadásával ezekből használatra kész permetlé készíthető. A következő példák a találmány szerinti gyomírtó-50 szereket szemléltetik korlátozás szándéka nélkül A/példa 55 3-(2,4-Diklór-propargiloxi-fenil)- 5-terc-butil-1,3,4-oxadiazol-2-on 1000 g nedvesítőszer (etilénoxid és oktilfenol 10:1 mólarányú kondenzációs terméke) 100 g acetofenon és toluol 1:1 térfogatarányu elegyével kiegészítve 2000 ml-re Előállítás; A hatóanyagot és a nedvesítőszert feloldjuk az oldószerben, és az oldatot az oldószerrel 65 kiegészítjük 2000 ml-re. A kapott koncentrátum 1000 liter vízzel hígítva alkalmas például 1 hektár rizsföld megpermetezésére köles ellen. 70 B/példa összetétel és előállítás analóg az 1. példával, de 75 hatóanyagként 3-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)-3