164814. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás karbonsav-származékok előállítására aromás karbonsavak alkálifémsóinak fiszproporcionálásával
7 164814 8 Szelektivitás (mól%) = 100 2 (a kapott tereftálsav mólok száma) lebomlott KBz mólok száma Az 1. táblázat adataiból látható, hogy a káliumbenzoát magas konverziófokkal és nagy szelektivitással alakítiiató át tereftálsawá (kálium-tereftaláttá), ha a káliumbenzoát diszproporcionálását a fenti 2. táblázat Reakcióparaméterek: Hevítési idő = 2,5 óra Hőmérséklet = 440+ 2 C° Tartózkodási idő (440 C°-on) = 1,5 óra Széndioxid végső nyomása = 35 atm 10 szerves diszpergáló anyagokkal alkotott sűrű szuszpenzióban hajtjuk végre. 2. példa A találmány szerinti eljárásnál használt terfenilt és a találmány oltalmi körén kívül eső bifenilt, mint szerves diszpergáló közegeket összehasonlítjuk az alábbi kísérletekben. A reakció paramétereit és a kapott eredményeket a 2. táblázatban adjuk meg. Káliumcianát promotort ez esetben nem használunk. 15 20 KáliumCinbenzoát Terfenil Bifenil Tereftálsav benzoát Cinbenzoát Terfenil Bifenil konverzió szelektivitás termel (konvi lési hányad termel (konvi srziószelek(9) (9) (9) (9) rfnól% mól% tivitás (9) (9) (9) (9) rfnól% mól% 100 3.0 0,30 9.0 — 85 71 60 3.0 0,30 9.0 — 90 72 65 3,0 0,30 9.0 Átlag: 78 81 63 0,30 9.0 Átlag: 84 75 63 3,0 0,30 -9,0 69 77 53 3,0 0,30 -9,0 69 71 49 3,0 0,30 9,0 Átlag: 74 72 53 0,30 9,0 Átlag: 71 73 52 3,0 0,30 -— 76 94 71 3,0 0,30 6,0 — 76 84 66 A használt terfenil Santowax márkanevű kereskedelemben kapható termék, a terfenil pára, orto és 45 tneta izomerjeinek keveréke. A 2. táblázat adataiból egyértelműen megállapítható, hogy a terfenil az átalakulásnak jobban kedvez, mint a bifenil, mind a konverziót, mind a szelektivitást és mind a végtermék termelési hányadát illetőleg. 50 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 56 1. Eljárás a kiindulási só karboxilát-csoportjainál legalább eggyel több karboxilát-csoportot tartalmazó aromás polikarboxilátok előállítására R-(COOM)n ^ általános képletü aromás karbonsav-alkálifémsók -ahol R 6-15 szénatomos aromás vagy alkil-aromás csoportot jelent, M alkálifématomot jelent, és N értéke 1, 2 vagy 3 - diszproporcionálásával, amelynek során az R—(COOM)n általános képletű sót, célszerűen a kálium-benzoátot és az adott esetben jelenlevő promotort szerves diszpergáló közegben diszpergálva gázatmoszférában, célszerűen nitrogén-, metán-, etán-, bután-, hélium-, argon-, neon-, szénmonoxid- vagy szén dioxidatmoszférában vagy ezek elegyében célszerűen 1-340 atmoszféra nyomáson 350-500 °C-on hevítjük, azzal jellemezve, hogy diszpergáló közegként valamely terfenilt, kvaterfenilt, pentafenilt, nagyobb gyűrűszámú polifenilt, binaftilt vagy ezek elegyeit alkalmazzuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy diszpergáló közegként binaftilt, para-terfenilt, orto-terfenilt, meta-terfenil-, para-kvaterfenilt vagy ezek elegyét használjuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 750107, OTH. Budapest
