164810. lajstromszámú szabadalom • Szelektív hatású fenilpiridazin-származékokat tartalmazó gyomírtószer
3 164810 4 A találmány szerinti szerek hatóanyagainak az előállítása olymódon történik, hogy a csatolt rajz szerinti (II) általános képletű vegyületet - e képletben X az előzőekben megadott jelentéssel rendelkezik és Y klór- vagy brómatomot jelent - a csatolt rajz szerinti (III) általános képletű vegyületekkel, ahol Me alkálifémet vagy valamely alkáliföldfém egyenértékét jelenti és R, hidrogénatomot vagy CH3-csoportot képvisel, reagáltatunk, majd abban az esetben, ha R CH3 CO-csoportot képvisel, ezt a csoportot acetilezéssel a szokásos módon bevisszük. A következő példák a találmány szerinti szerek hatóanyagai előállításának bemutatására és a szer hatásának szemléltetésére szolgálnak. 1. példa 8 g 3-fenil-4,6-diklórpiridazint (Op. = 101-103 C°), amelyet 3-fenil-4-klór-piridazon-(6) vegyületnek POCl3 -al ismert módon való reagáltatása útján állítottunk elő, 50 ml vfeben szuszpendálunk, 3,5 g NaOH-t adunk hozzá és az elegyet visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Körülbelül 2 óra eltelte után átlátszó oldat keletkezik. Ez követően a reakcióelegyet még 30 percig hagyjuk reagálni, utána 40 C°-ra lehűtjük, szűrjük, a szűrletet sósavval megsavanyítjuk, a finomkristályos terméket leszivatjuk, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés 6,4 g 3-fenil-4-hidroxi- 6-klórpiridazin, amely az elméleti hozam 87,5%-ának felel meg. Op:220C° (bomlik). Elemzés Számított: C 58,12, H 3,41, N 13,56, Cl 17,16, O 7,74% Talált: C 58,2 H 3,5 N 13,5 Cl 17,3 O 7,7% 2. példa 1,15 g nátriumot 50 ml metanolban oldunk és ezt az oldatot 11,4 g 3-fenil-4,6-diklórpiridazin 50 ml metanollal készített szuszpenziójába csepegetetjük, utána az elegyet 30 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd lehűtjük, szűrjük, a szűrletet bepároljuk, a maradékot vízzel eldörzsöljük és elkeverjük, a kristályos terméket leszivatjuk és metanolból átkristályosítjuk. Kitermelés 8,3 g 3-fenil-4-metoxi- 6-klór-piridazin, amely az elméleti hozam 75,5%-ának felel meg. Op.:125 - 126 C°. Elemzés Számított: C 59,87, H4,ll, N 12,70, Cl 16,07, 0 7,25% Talált: C 59,6 H 4,0 N 12,6 Cl 15,9 0 7,6% 3. példa 10 g 3-fenil-4,6- dibrómpiridazint (Op = 142 - 144 C°), amelyet 3-fenil-4klórpiridazon- (6) vegyületnek PBr5 -el való reagáltatásával állítottunk elő, 100 ml vízben szuszpendálunk, 3,0 g NaOH-t adunk hozzá és az elegyet 2 l^óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, utána 40 C°-ra hűtjük, szűrjük, a szűrletet hígított sósavval megsavanyítjuk, a finom kristályokat leszivatjuk, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés 6,4 g 3-fenil-4-hidroxi-6- brómpiridazin, amely az elméleti hozam 80%-ának felel meg. Op.: 215 C° (bomlik). Elemzés Számított: C 47.83. H 2.81. N 11.16. Br 31.82. O 6,37% Talált: C48,0 H 2,9 N 11,1 Br31,2 06,7%. 4. példa 5 g 3-fenü-4-hidroxi-6- klórpiridazint 20 ml ecetsavanhidriddel 2 óra hosszat forralunk, utána a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot éterrel extraháljuk, az étert lepároljuk és az olajos nyersterméket csökkentett nyomáson desztilláljuk. Kitermelés 3,4 g 3-fenil-4- acetoxi-6-klór- piridazin, amely az elméleti hozam 56,7%-a. Fpoj = 172 - 175 C°. Elemzés Számított: C 57,96, H 3,65, N 11,72, Cl 14,26, O 12,87% Talált: C58,0 H 3,7 N 11,2 Cl 14,0 O13,0%. 10 5. példa 20 rész 3-fenil-4hidroxi-6-klórpiridazint 75 rész kaolinnal és 5 rész nátriumoleümetütauriddalegy mechanikus őrlő-keve.,. rőben összekeverünk és megőrölünk oylan finomra, hogy a homogén por kívánt szemcsenagyságát elérjük. A készítményének megfelelő vízmennyiséget tartalmazó permetlébe való bekeverése útján kapott permetlét a növényekre való rápermetezésével visszük fel. 20 50 60 6. példa 50 rész 3-fenil-4-metoxh6-klórpiridazint, 35 rész agyaglisztet, 10% ligninszulfonátot és 5 rész nátriumoleil-metiltau__ ridot egy mechanikus őrlő-keverőben összekeverünk és addig őröljük míg a kívánt szemcsenagyságot el nem érjük. Az üymódon kapott elegyet permetezőporként használjuk. 30 35 40 7. példa 50%-os szórópor előállítására az alább felsorolt anyagokat összekeverjük, és megfelelő malomban (pl. kalapácsos malom, verőléces malom, sugármalom) finoman eldörzsöljük egymással: 50 súlyrész 3-fenil-4-hidroxi-6-klórpiridazin 5 súlyrész alkilarilszulfonát 10 súlyrész szárított szulfitszennylúg 35 súlyrész kaolin 8. példa 80%-os szórópor előállítására az alább felsorolt anyagokat keverjük össze, és az előző példában leírtak szerint eldörzsöljük: 80 súlyrész 3-fenil-4-hidroxi-6-klórpiridazon 45 5 súlyrész alkilarilszulfonát 10 súlyrész szárított szulfitszennylúg 5 súlyrész finoman diszpergált kovasav 9. példa A fentiekben megadott módon a következő összetételű szóróport állítjuk elő: 40 súlyrész 3-fenü-4-hidroxi-6-klórpiridazin 45 súlyrész 3-fenil-4-metoxi-6-klórpiridazin 55 3 súlyrész alkilarilszulfonát 8 súlyrész szárított szulfitszennylúg 4 súlyrész finoman diszpergált kovasav 10. példa 20 rész 3-fenü-4-acetoxi-6-klórpiridazint, 70 rész xilolt és 10 rész alkilarUszulfonátot polioxietilén-szorbitán-tallolajészterrel elegyítünk. Az ílymódon előállított emulzió-koncentrátum a növényre való felvitelhez szükséges mennyiségű 65 vízzel elkeverve tartós emulziót ad. A találmány szerinti szerek hatóanyagának hatását a következő példákon mutatjuk be: 2
