164767. lajstromszámú szabadalom • Korróziógátló kompoziciók és eljárás azok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1972. V. 16. (JO-180) Közzététel napja: 1973. XI. 28. Megjelent 1975. VI. 20. 164767 Nemzetközi osztályozás: C 23 f 11/00 FtttalálóOO dr. Rauscher Ádám oki. vegyész, 45%, dr. Horváth József oki. vegyész, 30%, Szeged, Falaky József oki. vegyésztechnikus, 15%, Budapest, Hoffmann József oki. gépészmérnök, 10%, Százhalombatta. Tulajdonos: József Attila Tudománvenvetem, 70%, Szeged, Nagynyomású Kísérleti Intézet, 30%, Budapest. Korróziógátló kompozíciók és eljárás azok előállítására 1 A találmány az elektrokémiai korrózió csökkentésére, ill. megakadályozására szolgáló kompozíciókra és azok előállítására vonatkozik. A találmány szerinti kompozíciók elsősorban a kőolaj- és földgázipar területén használhatók fel. Ismeretes, hogy a kőolaj és földgáz kitermelése, szállítása, 5 tárolása és feldolgozása során a korrózió elsődleges oka az, hogy e munkafolyamatokban víz van jelen, amely korrózív anyagokat (pl. C02 , H, S, NaCl, MgCl 2 , CaCl 2 , ill. az ezekből bizonyos körülmények között képződő sósav, valamint kis molekulasúlyú szerves savak) tartalmaz. Bizonyos körül- 10 menyek között az oxigén jelentős mértékben növelheti a korróziósebességet, ill. egyes baktériumok (pl. szutfát-redukáló törzsek) korrózív anyagok termelésével gyorsítják meg az elektrokémiai folyamatot. Az említett anyagok által okozott elektrokémiai jellegű korrózió csökkentésének egyik 15 lehetséges módja korróziógátló készítmények alkalmazása. A kőolaj- és földgázipar területén alkalmazott inhibitorok jelentős része nitrogéntartalmú szerves vegyület. E vegyületeket összefoglalóan Bregman tárgyalja (J.I. Bregman: 3rd European Symposium on Corrosion Inhibitors, Annali dell' 20 Universita di Ferrara, N.S.-Sez.V. 340-382 (1971) ). Az amin-típusú inhibitorok hatásmechanizmusával kapcsolatos elméleteket többek között a következő szakcikkek ismertetik: „Corrosion Inhibitors", The MacMillan Co., New York, (1963)p. 198; Corrosion J_9, 12 (1963); Electrochim. 25 Acta J), 1645 (1969); Zascsita Metallov 4^ 491 (1970); J. Phys, ChemJ^ 707 (1955); J. Electrochem. Soc.JA3_, 677 (1966); Corr. Sci._7i79 (1967);Werkstoffe und Korrosion^ 765 (1958); 1st European Symposium on Corrosion Inhibitors, Annali Univ. Ferrara, p. 1-71 (1961); 3rd European 30 Symposium on Corrosin . Inhibitors, Annali Univ. Ferrara, N S Sez V 8S 1 -8^4 (1971). Az elméletek szerint igen nagy jelentősége van a kén-hidrogén es klorid mennyiségének, továbbá a közeg pH-jának abban, hogy az aminők által elérhető inhibició milyen 35 "mértékű és adott mértékű inhibició mellett milyen jellegű korrózió lép fel. Üzemi korróziós vizsgálatok tapasztalatai azt mutatják, hogy ha az amin-típusú inhibitorok alkalmazásával egyidejűleg a kloridokat is tartalmazó közeg pH-ját semlegesre, vagy közel semlegesre állítják be, lokális korrózió lép fel. Az inhibitorok hatásfokának üzemi megállapítása általában az oldatba ment vas meghatározása alapján történik. Az oldatba ment vas mennyiségének csökkenéséből hatásos inhibicióra következtethetünk, ez azonban nem jelenti azt, hogy helyi korrózió nem lép fel. Ennek alapján értelmezhető, hogy nagy kloridkoncentrációjú- közegekben amin- típusú inhibitorok alkalmazásakor az általános korróziósebesség csökkenése mellett a szerkezeti anyagokon egyes esetekben intenzív helyi korrózióra utaló bemaródások, ül. lyukadások figyelhetők meg. Gyakran használnak inhibitorként aminokkal együtt zsírsav-származékokat is (277 417 sz. amerikai szabadalmi leírás), amelyekből a körülményektől függően szabaddá válhat a zsírsav. Ismert azonban, hogy anion- típusú szerves vegyületek fokozzák a vas korrózióját és a korróziósebesség kén-hidrogén jelenlétében nagymértékben növekszik (Corrosion 22i 12 (1963); Electrochim. Acta_9, 1645 (1969); Zascsita Metallov_4i 491 (1970) ). Nagy mólsúlyú anion-típusú vegyületek és organikus kationok között nem várható együttes (szinergetikus) korróziógátló hatás, így az amin-zsírsav-típusú inhibitorokból szabaddá váló anionok stimuláló hatása kén- hidrogén és klorid-ion tartalmú közegekben érvényesülhet. A tapasztalat szerint amin-zsírsav-típusú inhibitorok alkalmazásakor is gyakran lép fel helyi korrózió. A 292 2 925 781 és 2 799 658. sz. amerikai szabadalmi leírások tiokarbamid-típusú inhibitorokat ismertetnek. Fujii és Kobayashi vizsgálatai szerint (2nd European Symposium on Corrosion Inhibitors, Annali Univ. Ferrara, 2-15 164767