164763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-pirimidin-származékok előállítására
SZABADALMI 164763 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Jpik Namzatközt osztalyozái: C 07 d 51/36 wSsß Bejelentés napja: 1972. VIII. 9. (IE-525) ^^ Elsőbbsége: Nagy-3ritannia, 1971. VIII. 9. (37297/71) - • •ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1973. XI. 28. Megjelent: 1975. VI. 20. "' • *-'. ' '.. ... Feltalálóik) Parry David Rees, vegyész, Wokingham, Berkshire, Snell Brian Kenneth vegyész, Twyford, Berkshire, Nagy-Britannia. Tulajdonos Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia. Eljárás 2—amino-pirimidin-származékok előállítására 1 Találmányunk kártevó'írtó hatású 2-amino-pirimidinek előállítására vonatkozik. Az irodalomból ismeretes, hogy pirimidinek 2-nitroaminocsoportja aminokkal lecserélhető' [Sirakawa Chemical Abstracts, 48, 9363 (1954); és Sirakawa J. Pharm. Soc. 5 Japán, 79, 1477, 1487, (1959)]. Sirakawanak a nitroamin-lecserélésről szóló művében 2-nitroamino-pirimidineknek fenilhidrazinnal. 2-hidrazinopirimidinnel (továbbá 4,6-dimetil-analógjával), benzilaminnal anilinnel, piperidinnel és hidroxilammnal való reakcióját 10 írja le. A kitermelések tág határokon belül változnak (21-85%). Egyszerű alkilaminokat nem említenek meg és a pirimidinek az 5-helyzetben karbetoxi-csoportot hordoznak vagy helyettesítenének, kivéve egy esetet (B-reakcióséma). A Sirakawa által felhasznált aminők magas forráspontú 15 vegyületek, melyek lehetővé teszik, hogy a nitroaminopirimidin és a szabad amin reakcióját »atmoszférikus nyomáson 100 C°-ig terjedő hőmérsékleten végezhessék el. A Sirakawa által kivitelezett reakció egyszerű alkilaminokkal (pl. monoetiiaminnal) nem végezhető el, minthogy e vegyü- 20 letek a lecserélési reakció hőmérsékletén igen illékonyak. Meglepő módon azt találtuk, hogy a lecserélési reakció 2-nitroamino-pirimidinek esetében is sikeresen elvégezhető oly módon, hogy primer aminők vagy dimetilamin sóit alkalmazzuk és más reakciókörülmények mellett dolgozunk. 25 Az (I) általános képletű 2-nitroamino-4-hidroxi-5-helyettesített- 6-hidroxi- pinmidinek tehát a kereskedelmi forgalomban jól bevált, ismert kártevó'írtószerek előállításánál felhasználható értékes közbenső termékek. Az (I) általános képletű vegyületekből előállítható ismert kártevó'írtószereket 30 pl. az 1.182.584 és 1.181 657 sz. brit szabadalmi leírásokban ismertették; ethirimol, dimethirimol és pirimicarb kereskedelmi elnevezésű termekük. Az eljárás során a 2-nitroaminopirimidineket aminokkal reagáltatjuk mikons a pirimidingyűrű 2-nitroamino-csoportja az aminra lecserélődik és 35 2-amino-pirimidin képződik. A találmányunk szerinti lecserélési reakció primer aminők és dimetilamin esetében alkalmazható. E célra pl. monometilamin, dimetilamin, monoetilamin és propilamin használható fel. Találmányunk tárgya ennek megfelelően eljárás (IV) általános képletű 2-amino- pirimidinek előállítására (mely képletben R jelentése legfeljebb 5 szénatomos alkil-, alkenil-, vagy alkinil-csoport; R, és R2 azonos vagy különböző lehet és jelentésük hidrogénatom vagy legfeljebb 5 szénatomos • alkil- vagy alkenil-csoport, azzal a feltétellel, hogy R, és R2 közül legalább az egyik hidrogénatomot vagy metil-csoportot képvisel) oly módon, hogy valamely (I) általános képletű 2-nitroamino-vegyületet (mely képletben R jelentése legfeljebb 5 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinil-csoport) valamely HNR,R2 általános képletű amin (mely képletben R, és R2 azonos vagy különböző lehet és jelentésük hidrogénatom, legfeljebb 5 szénatomos alkil-csoport vagy legfeljebb 5 szénatomos alkenil-csoport azzal a feltétellel, hogy R, ésR2 közül legalább az egyik hidrogénatomot vagy metil-csoportot képvisel) sójával reagáltatunk olyan hőmérsékleten, mely 100 C°-nál és a só megömlési hőmérsékleténél magasabb, a só bomláspontjánál azonban alacsonyabb. A fenti eljárás előnyös foganatosítási módja szerint az (V) képletű vegyületet állítjuk elő oly módon, hogy a (II) képletű vegyületet valamely monoetilamin-sóval reagáltatjuk olyan hőmérsékleten, mely 100 C°-nál és a só megömlési hőmérsékleténél magasabb, azonban a só bomlásipontjánál alacsonyabb. Az eljárás során a 2-NHN03 csoport -NHC 2 H S csoportra cserélődik le. Az eljáráshoz szervetlen vagy szerves savakkal képezett sókat alkalmazhatunk (pl. hidrogénhalogenidet, acetátot, citrátot tartarátot, szulfátot és krezilátot). A reakciót előnyösen oly módon végezhetjük el, hogy a 2-nitroamino-pirimidint keverés közben az aminsó ömledékéhez adjuk. 164763
