164758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek oxacilezésére gázfázisban

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. XI. 5. HO-1431 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1970. XI. 20. (P 20 57 087.0) Közzététel napja: 1973. XI. 28. Megjelent: 1975. V. 31. 164758 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 69/00 Feltalálók: Prof. Dr. FERNHOLZ Hans vegyész, Fischbach/Taunus, DR. VUNDER Friedrich vegyész, Flörsheim/Main, DR. SCHMIDT Hans-Joachim vegyész, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst AG. vormals Meister Lucius und Brüning, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás olefinek oxacilezésére gázfázisban 1 A találmány tárgya eljárás olefinek oxacilezésére gázfázisban. Ismeretes az, hogy olefinek gázfázisban szerves karbonsavakkal és oxigén vagy oxigént tartalmazó gázokkal oxacilezett termékekké, mint 5 vinilacetáttá, allilacetáttá, vagy metallilacetáttá alakithatók át. A reakciót hordozős katalizátorok felett végzik, amelyek palládiumot vagy palládiumsókat és más adalékanyagokat, mint pl. aranyat, aranysőkat, kadmiumot, kadmiumsökat, bizmutot, jo bizmutsókat, alkáliföldfémsókat és alkálifémsőkat tartalmaznak. A katalizátor hatőanyagkomponenseit általában egy porózus hordozóanyagra viszik fel, mimellett katalizátor hordozóanyagként pl. kovasav, alumíniumoxid, aluminiums zilik átok, titán- 15 oxid, cirkőniumoxid, szilikátok, sziliciumkarbid és szén szolgálhat. Különösen alkalmasnak bizonyultak a 40-350 m2/g fajlagos felületű és 50-2000 A átlagos pórussugárral rendelkező kovasavak. A találmány tárgya eljárás rövidszénláncu 20 olefinek oxacilezésére gázfázisban palládiumsókat és adalékanyagokat tartalmazó hordozós katalizátorok felhasználása utján, amely azzal jellemezhető, hogy adalékanyagként 2-10 szénatomos karbonsavak báriumkarbonsav-aurátjait, előnyösen 25 báriumaceto-aurátot, báriumpropiono-aurátot és báriumbutiro-aurátot használunk. Különösen előnyös a báriumaceto-aurát alkalmazása. A javasolt aranysők alkalmazásával lényeges teljesítménynövekedést és javitott szelektivitást 30 értünk el olyan katalizátorokhoz képest, amelyek egyszerű aranysókkal mint pl. tetrakloro-aranysavval és aranykloriddal készültek. A találmány szerint alkalmazott báriumkarbonsav-aurátokat ugy állit juk elő, hogy vizes-alkalikus aranysókat báriumhidroxiddal kicsapunk, a csapadékot elválasztjuk és a megfelelő karbonsavban melegités közben feloldjuk. Báriumaceto-aurát előállitása céljából pl. hig aranyklorid oldathoz mindaddig adagolunk káliumhidroxidot, mig a képződő aranyoxid-hidrát csapadék ismét oldatba megy. Ezután telitett báriumhidroxid oldattal a báriumaurátot kicsapjuk, mig a báriumhidroxid feleslegben van jelen. A báriumaurát csapadékot kiszűrjük, desztillált vizzel kloridionmentesre mossuk és még nedves állapotban ecetsavba visszük be. Keverés közben 80-90 C°-ra felmelegitjük, amikor a báriumaurát teljesen oldatba megy. Lehűléskor kristályos, nehéz fajsúlyú csapadék alakjában a báriumaceto-aurát válik ki, amelynek száritás után BaAu2(CH3COO)g öszszetétele van. A termék analízisénél a következő eredményekhez jutunk: Számitott: Talált: Ba 13,7% 13,5% Au 39,3% 39,6% AcO 47,0% 47,0% 164758