164735. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazo [1,2-A] 1,3,5] benzotriazepinek előállítására
1 5 3. példa 3-(n-Butil)-l,2-dihidro-8-klór-3H-imidazo [l,2-a] [l,3,5]benzotriazepin-5(6H)-on. 4,3 g(0,01 mól) l-(n-butil)-2-imino-3-(2-amino-4-klór-fenil)-imidazolidin dihldrobromidot 0,46 g (0,02 g atom) nátrium 30 ml metanolos oldatához adjuk, majd az oldatot vákuumban bepároljuk. 10 A maradékot 50 ml kloroformban oldjuk, szűrjük, majd 1,2 g (0,012 mól) foszgént tartalmazó kloroformmal 0 C°-on elegyítjük. Szobahőfokon felmelegedve 1 órán át állni hagyjuk, majd 100 ml petroléterrel elegyitjük az oldatot. A kivált kristályo- 15 kat szűrjük, petroléterrel mossuk. A kristályokat normál nátrium-hidroxid-oldattal elkeverjük, szűrjük, vizzel mossuk. Termelés: 0,9 g (27,4%). Op.: 216-17 C° 20 Analizis: C,4 HjyN.OCl összegképletre (Ms.: 292,77) C H Cl 25 számitott: 57,43%; 5,85%; 12,03%; talált: 57,74%; 5,78%; 12,39%. 30 4. példa N,3-(Di-n-butil)-l,2,5,6-tetrahidro-5-oxo-3H--imidazo Q.,2-a] [1,3,5]benzotriazepin-8- 35 -karboxamid. 3,2 g (0,0064 mól) N-(n-butil)-4-(3-butil-2-imino-l-imidazolidinil)-3-amino-benzamid-dihidrobromidot 20 ml 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal el- 40 dörzsölünk. A keletkezett olaj hidegen lassan kristályosodik. A kristályokat szűrjük, kevés hideg vizzel mossuk, majd vákuumexszikkátorban foszfor-pentoxid felett száritjuk. Az igy nyert anyagot 40 ml vizmentes kloroformban oldjuk, az oldatot 45 magnézium-szulfáttal száritjuk, majd a száritószer szűrése után az oldatból kb. 20 ml kloroformot ledesztillálunk, hogy a maradék nedvesség eltávozzék. Ezután vizmentes kloroformmal újra 40 mire egészitjük ki az oldat térfogatát és 1,1 g 50 (0,0111 mól) foszgén 6,5 ml kloroformos oldatát adjuk hozzá. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk. Állás közben az elegy opálos lesz, szilárd anyag válik ki belőle. Szárazra pároljuk, a szilárd maradékot 10 ml 10%-os nátrium-karbonát-oldattal 55 hidegen eldörzsöljük, az igy kapott kristályos nyersterméket szűrjük, vizzel mossuk, száritjuk és etanol-viz keverékoldószerből átkristályositjuk. Termelés: 0,5 g (21%). Op.: 244-245 C°. Színtelen kristály por. 60 Analizis: Cjot^yNcO, összegképletre (Ms.: 357,5) C H N számitott: 63,84%; 7,62%; 19,60%; talált: 63,51%; 7,34%; 19,41%.. 65 6 5. példa Metii-{l,2,5, 6-tetrahidro-5-oxo-3H-imidazo [l,2-aJ [l,3,5] benzotriazepin-8-karboxilát}. 4,1 g (0,0103 mól) metil-[4-(2-imino-l-imidazolidinil)-3-amino-benzoát J -dihidrobromidot 60 ml vizmentes metanolban oldunk és 10%-os nátrium-metilát-oldattal felszabadítjuk a bázist, majd az oldatot szárazra pároljuk. A szilárd maradékot 40 ml vizmentes kloroformban oldjuk, az oldhatatlen nátrium-bromidot szűréssel eltávolítjuk és a szürlethez 1,52 g (0,0155 mól) foszgén 9 ml kloroformos oldatát adjuk. Az elegyet egy éjjelen át állni hagyjuk, majd szárazra pároljuk. A szilárd maradékot 40 ml 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal eldörzsöljük, a keletkezett kristályos nyersterméket szűrjük, vizzel mossuk, száritjuk és dimetil-formamidból átkristályositjuk. Termelés: 0,7 g (27%). Op.: 272 C°. Szintelen kristálypor. Analizis: Cj^Hi 7N4O3 összegképletre (Ms.: 260,25) C H N számitott:- 55,38%; 4,65%; 21,53%; talált: 55,65%; 4,52%; 21,87%; 6. példa l,2-Dihidro-3H-imidazo Q,2-a][1,3,5J benzotriazepin- 5 (6H)- tion. 3,4g(0,01 mól) 3-(2-amino-fenil)-2-imino-imidazolidin-dihidrobromidot oldunk 0,46 g (0,02 g atom) nátrium 20 ml metanolos oldatában. Az oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot 25 ml szén-diszulfid és 5 ml metanol elegyével 5 órán át forraljuk. Lehűtés után a kivált kristályokat szűrjük, sok hideg vizzel, majd kevés acetonnal mossuk. Termelés: 1,8 g (82%). Op.: 227-9 C°. Halványsárga kristálypor. Analizis: CJQH^N.S összegképletre (Ms.: 218,3) C H N számitott: 55,04%; 4,62%; 14,70%; talált: 55,12%; 4,62%; 14,24%. 7. példa 3-(n-Butil)-l, 2-dihidro-3H-imidazo [l, 2-a] [l,3,5] benzotriazepin-5(6H)-tion. 2,32g(0,01 mól) l-(n-butil)-2-imino-3-(2-amino-fenil)-imidazolidint 10 ml szén-diszulfid és 3
