164730. lajstromszámú szabadalom • Benzol-diacetonitril-vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények

19 164730 20 2,4-diklór-6-izopropil-l,3-benzol-diacetonitril, 2,4-diklór-6-terc.butil-l,3-benzol-diacetonitril, 2,3-diklőr-6-szek.butil-l,4-benzol-diacetonitril, 2,3-diklór-6-szek.butil-l,4-benzol-diacetonitril, 2,3-diklór- 6- izobutil-1,4-benzol-diacetonitril, 4 -bróm- 5- izopropil-1,3 -benzol -diacetonitril, 4-klór-5-terc .butil-1,3-benzol-diacetonitril, 2,4,6- trietil-1,3 -benzol-diacetonitril, 2,4,6-tri-izopropil-l, 3-benzol-diacetonitril, 2,4,6-tri-szek.butil-1,3-benzol-diacetonitril, 2,4-dimetil-6-izopropil-l, 3 -benzol-diacetonitril, 2,4-dimetil-6-terc. butil-1,3-benzol-diacetonitril, 2,4-di etil-6-terc.butil-1,3-benzol-diacetonitril, 2-(l,2-dimetil-propil)-5-terc. butil-1,3-benzol-diacetonitril, 2-izobutil-5-szek. butil-1,3-benzol-diacetonitril, 2 -izobutil- 5-terc. pentil-1,3 -benzol-diacetonitril, op.: 68-72 C°, 2-izobutil-5-(l,l,2-trimetil-propil)-l,3-benzol-diacetonitril, op.: 50-52 C°, 2-propil-5-nitro-l, 3-benzol-diacetonitril, 2-izopropil-5-nitro-l, 3-benzol-diacetonitril, 2-izobutil-5-nitro-l, 3 -benzol-diacetonitril, 2-szek.butil-5-nitro-l, 3-benzol-diacetonitril, 2-terc.butil-5-nitro-l, 3-benzol-diacetonitril, 2-(l,2-dimetil-propil)-5-nitro-l, 3-benzol-diacetonitril. 11. példa 2,4,6-Tri-izopropil-5-klór-l, 3-benzol-diacetonitril A fenti vegyületet önmagában ismert módon állítjuk elő, 2,4,6-tri-izopropil-l,3-benzol-diacetonitril klórozásával. Hasonlóan állítjuk elő a XIII. táblázatban felsorolt trialkil-klór-1,3-benzol-dlacetonitril-származékokat. XIII. táblázat 2,4,6-trietil-5-klőr-l, 3-benzol-diacetonitril, 2,4,6-tri-izopropil-5-klór-l,3-benzol-diacetonitril, 2,4,6-tri-szek. butil-5-klör-l, 3-benzol-diacetonitril, 6-izopropil-2,4-dimetil-5-klőr-l, 3-benzol-diacetonitril, 2,4-dimetil-5-brőm-6-terc. butil-1,3-benzol-diacetonitril, 2,4-dietil-5-klór-6-terc. butil-1,3-benzol-diacetonitril. 12. példa 4-Nitro-6-izopropil-l, 3-benzol-diacetonitril előállítása 75 sulyrész 90%-os salétromsavhoz -10 C° és -5 C° közötti hőmérsékleten, kis részletekben, ke-. verés közben 7,2 sulyrész 4,6-di-izopropil-l,3--benzol-diacetonitrilt adunk. A kapott oldatot 1,2 órán át -5C° és 0C° közötti hőmérsékleten keverjük, majd az oldatot 0-5C°-ra melegítjük, és 0,7 Órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. A kapott oldatot jégre öntjük, a szilárd anyagot leszUrjUk, és vizzel mossuk. A szürőlepényt metilénkloridban oldjuk, az oldatot csontszénnel derítjük, szűrjük, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szürletet kis térfogatra bepároljuk. A koncentrátumhoz étert adunk. A 4-nitro-6-izopropü-l, 3-benzol-diacetonitril kikristályosodik. Az elegyet jéggel hűtjük, majd a terméket -40C°-os éterrel mosásuk. A termék 88-90C°-on olvad. A termék NMR spektrumában (CDC13/TMS)8,18 és 7,74 ppm-nél aromás proton-sávok (két szingulett), 4,18 és 3,92 ppm-nél metilén-proton-sávok (két szingulett), 3,20 ppm-nél metin-proton sáv (multiplen) és 1,32 ppm-nél metil-proton sáv (dublett) jelenik meg; sávarányok: 1:1^2:2:1:6. 13. példa 2, 5-Dinítro-4-propil-l,3-benzol-diacetonitril előállitása 26 sulyrész4-propil-5-nitro-l,3-benzol-diacetonitril, 16 sulyrész nitrőnium-tetrafluorborát és 80 sulyrész tetrametilénszulfon elegyét keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A folyadék hőmérséklete 100-115 C°. Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük és zúzott jégre öntjük. A terméket leszűrjük, és alkoholos átkristályositással tisztítjuk. A 12. és 13. példákban leirt eljárással állítjuk elő a XIV. táblázatban felsorolt mono- és dinitro-1,3- és 1,4-benzol-diacetonitril-vegyületeket. XIV. táblázat 4-etil-5-nitro-l, 3-benzol-diacetonitril, 4-propil-5-nitro-l, 3-benzol-diacetonitril, 4-izopropil-5-nitro-l, 3-benzol-diacetonitril, 2-nitro-4-izobutil-l, 3-benzol-diacetonitril, 2-nitro-4-terc. butil-1,3-benzol-diacetonitril, 2-nitro-4-szek. butil-1,3-benzol-diacetonitril, 2-izopropil-4-nitro-l,3-benzol-diacetonitril, • 2-terc.butil-4-nitro-l, 3-benzol-diacetonitril, 2-szek.butil-4-nitro-l, 3-benzol-diacetonitril, 2-propil-4-nitro-l, 3-benzol-diacetonitril, 2 - izopropil-4,6-dinitro-1,3-benzol-diacetonitril, 2-terc.butil-4,6-dinitro-l, 3-benzol-diacetonitril, 2-szek.butil-4,6-dinitro-l, 3-benzol-diacetonitril, 4-nitro-5-propil-l, 3-benzol-diacetonitril, 4-nitro-5-izopropil-l, 3-benzol-diacetonitril, 4-nitro-5-izobutil-l, 3-benzol-diacetonitril, 4-nitro-5-szek. butil-1,3-benzol-diacetonitril, 4-nltro-5- (1,2-dimetil-propil)-l, 3-benzol-diacetonitril, 4-nitro-5-etil-l, 3-benzol-diacetonitril, 2,4-dinitro-5-etil-l, 3-benzol-diacetonitril, 2,4-dinitro-5-propil-l, 3-benzol-diacetonitril, 2,4-di nitro-5-izopropil-l, 3-benzol-diacetonitril, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10