164724. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alacsony molekulasúlyú poliizobutilének előállítására

164724 _ 3 4 A találmány szerinti eljárás során benzolt vagy toluolt tartalmazó reaktorba izobutilénből és 2-12 suly% butadiénből álló monomerkeveréket vezetünk. A monomer koncentrációját az oldatban ugy választjuk meg, hogy az 30-70 suly% legyen. A találmány szerinti eljárást +10 - +50 C° hőmérsékleten, 1:4 mólarányu aluminiumalkilhalogenid-viz katalizátorrendszer jelenlétében folyamatosan kivitelezzük. A butadiénadagolás a molekulasúly szabályozására szolgál, az aromás szénhidrogének pedig a molekulasúlyt csökkentő szerek. Azt tapasztaltuk, hogy az izobutilén polimerizáciőját több, egymással összefüggő körülmény befolyásolja. Ezek a tényezők, amelyek a 800-1200 molekulasúlyú poliizobutilén gazdaságos előállítását lehetővé teszik: az aromás oldószer jelenléte, a +10 - +50 C° hőmérséklettartomány, valamint a butadién adagolása. Fenti körülmények között a reakcióidő 3-15 perc és ez a reakciósebesség lehetővé teszi, hogy a monomer és a katalizátor adagolását valamint a termék egyidejű elvezetését folyamatosanvégezzük. A reakciótermékből, mely lényegileg a szénhidrogénben oldott poliizobutilénből áll, a katalizátort vizzel választjuk ki. A szénhidrogénoldatban viszszamaradó katalizátormaradék eltávolítása céljából az oldatot szűrjük, majd a polimert az oldószertől kétlépcsős desztillációval, előnyösen kényszerkeringtetésü- vagy fiimbepárolóban különítjük el. A kapott termék többek között nyomdákban olajadalékként, valamint az elektromos iparban kerül felhasználásra. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik: 1. példa Mágneses keverővel ellátott, gondosan kiszárított és nitrogénnel átöblitett üvegcsőbe 45,5 ml oxigénszennyeződéstől mentesített benzolt töltünk. A cső lezárása után azt egy üveghütő belsejébe helyezzük, ami kivülről működtetett mágneses keverővel van ellátva. A termosztátot és a keverőt bekapcsoljuk és a csőbe acélkapillárissal sorrendben az alábbi anyagokat adagoljuk be: 19,5 ml, 5,5% butadién-tartalmu izobutilént, 0,054 g aluminiumalkilhalogenidet, majd a cső tartalmának alapos összekeverése után, amikor a hőmérséklet az állandó 20C°-ra beáll, ko-katalizátorként még 0,02 ml vizet adagolunk a csőbe. A víz beadagolásakor a reakció beindul és 3 perc alatt végbemegy. 10 perc elteltével a reakciőterméket vizzel elegyítjük és a vizes kirázás után az alsó vizes réteget, amelyben a katalizátor bomlástermékei találhatók, leeresztjük. Ezt követően a poliizobutilent tartalmazó szénhidrogénoldatot szűrjük és a desztillációs lombikba öntjük. Az oldószert előbb atmoszférikus, majd csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A desztillációs maradék a polimer, amely a reakcióba vitt monomerre számítva 91,2 %. A kapott termék molekulasúlya krioszkópos módszerrel meghatározva 1060. A telítetlen rész 4,25 mól%. A kiadásért felel: a Közgazcí 2. példa A polimerlzáciőt az 1. példa szerint 19,5 ml benzolban, 45,5 ml, 5,5% butadiént tartalmazó 5 izobutilénnel hajtjuk végre. A polimerizációs idő 6 perc. Az izobutilén konverziója 95%-os. A termék molekulasúlya 1200, a telítetlen rész 4,31 mól%. I 3. példa 10 A polimerizációt keverővel, hűtőköpennyel, termoelemmel összekapcsolt hőmérsékletszabályozőberendezéssel ellátott 800 ml Űrtartalmú acélreaktorban kivitelezzük. A reaktort nitrogénnel átöb-15 litjük és a száraz acélreaktorba 400 ml toluolt és 400 ml 12,5% butadiént tartalmazó izobutilént töltünk. A reaktor tartalmának összekeverése és a konstans hőmérséklet beállása után a reaktorba 1,1 g Al(C2Hg)oCl-t, majd 0,4 ml vizet adagolunk. 20 A reakció a víz jelenlétére azonnal beindul, ami a hó'mérsékletszabályozó berendezésen a hőmérséklet emelkedésében mutatkozik. 30 perc elteltével a reaktort kiürítjük, a reakciőterméket vízzel mossuk és szűrjük, majd a polimeroldatbői az ol-25 dószert desztillációval eltávolítjuk. 240 g poliizobutilent kapunk, amelynek molekulasúlya 740. A telítetlen rész 9,3 mől%. 4. példa 30 Keverővel, hűtőköpennyel és termoelemmel öszszekapcsolt hőmérsékletszabályozó-berendezéssel felszerelt 1 literes csőreaktorba keverőedényből benzolban oldott 6,5% butadiént tartalmazó izo-35 butilént folyamatosan beadagolunk. Az oldat monomértartalma kb. 40 térf.% és literenként 0,75 g Al^Hj^Cl-t tartalmaz. A reaktorba végUl a reaktor alsó részén elhelyezett bevezető nyilason 0,5-0,6 ml vizet adagolunk. A hőmérsékletet kb. 40 25 C°-on tartjuk. A reakcióoldatot a keverőedényből 4-5 liter/óra sebességgel adagoljuk a reaktorba. A hozam 200-240 g/l liter reaktortérfogat/őra. ' A termék molekulasúlya 100-1200, a telítetlen rész 4-5 mól%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 800-1200 molekulasúlyú poliizobuti-50 lén előállítására aromás oldószerben oldott izobutilénnek aluminiumdietüklorldbői és vízből álló katalizátor jelenlétében történő polimerizáciőjával, mimellett az aluminiumdietilkloridnak a vizhez való aránya 1:1-4, azzal jellemezve, hogy izobuti-55 lent aromás oldószerben az izobutilenre számított 2-10 suly%-nyi mennyiségű butadién jelenlétében 10-50 C° hőmérsékleten polimerizálunk, mimellett az aromás oldószerben oldott monomer koncentrációját 30-70 suly%-ra állítjuk be. 60 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként 80-180 C° forrpontú aromás szénhidrogéneket, előnyösen benzolt vagy toluolt alkalmazunk. isági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75-0110 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas