164712. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,4-triazin- 5-onok előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid szerek
164712 5 6 mely alkohol, igy metanol vagy etanol és valamely savas katalizátor jelenlétében, általában 50 C és 130 C° közötti hőmérsékleten (vö. előállítási példák). A szintén kiindulási anyagként alkalmazott aminovegylileteket (igy primer aminokat, hidrazinokat, ammóniát, hidroxilamint)a III általános képlet egyértelműen meghatározza. Ebben a képletben R* előnyösen hidrogénatomot, hidroxilcsoportot, egyenes vagy elágazott szénláncu legfeljebb 6-szénatomos olyan alkilcsoportot, amely hidroxilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet helyettesítve, egyenes vagy elágazott szénláncu legfeljebb 6-szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoportot, 3-6 szénatomos clkloalkilcsoportot, egyenes vagy elágazott szénláncu 1-4 szénatomos alkoxicsoportot és az alkilrészben 1-2 szénatomos és az ariirészben 6-10 szénatomos olyan aralkilcsoportot jelent, amely adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, alkoxivagy alkiltiocsoporttal lehet helyettesitve. Ezenki-R4 vtil R1 előnyösen -N^ 5 csoportot jelent, ahol R 4 R előnyösen hidrogénatomot vagy metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, terc.-butil-, szék.-bu-til-csoportot és R^ előnyösen hidrogénatomot, egyenes vagy elágazott szénláncu 1-4 szénatomos alkilcsoportot, az alkilrészben 1-4 szénatomot és 1-3 halogénatomot tartalmazó halogénalkilcsoportot, ezenkivül olyan fenil- és fenil-alkilcsoportot jelent, amely 1-4 szénatomos alkil-, alkoxi- és alkiltiocsoporttal lehet helyettesitve. R4 és. Rr ezenkivlil a nitrogénatommal előnyösen pirrolidil-, piperidil- és morfolino-gyököt képvisel. A kiindulási anyagként alkalmazott III általános képletli aminovegyliletek (azaz aminők, ammónia, hidroxilamin és hidrazinok) ismertek. A találmány szerinti reakcióban higitőszerként az összes poláris szerves oldószer szóba jön. Idetartoznak előnyösen az alkoholok, igy metanol, etanol, izopropanol, éterek, igy tetrahidrofurán vagy dioxán, nitrilek, igy toluonitril vagy acetonitril, savamidok, igy dimetilformamid és szulfoxidok, igy dimetilszulfoxid. A találmány szerinti reakciót savmegkötőszerek jelenlétében valósitjuk meg. Ide tartoznak előnyösen az alkálikarbonátok, igy nátriumkarbonát, alkáliföldfémkarbonátok, igy báriumkarbonát, hidroxilamin, ammónia, szerves bázisok, igy primer aminők vagy szubsztituált hidrazinok, tehát III általános képletli aminovegyliletek. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk, általában 0C° és 150C° közötti, előnyösen 50 C° és 120 C° közötti hőmérsékleten valósitjuk meg a reakciót. A ralálmány szerinti eljárás megvalósításakor 1 mól II általános képletli diazabutadiénre általában 1 mól III általános képletli amint és 1 mól sav megköt őszért adagolunk, savmegkötőszer helyett azonban az amin feleslegét is alkalmazhatjuk, általában 2-5 mól amint. Ezeknek a mennyiségeknek a túllépése és kisebb mennyiségek adagolása nem jelent számottevő kitermelés javulást. A találmány szerinti reakciót általában normál nyomáson valósitjuk meg, azonban megnövelt nyomáson is végezhetjük. Az I általános képletli l,2,4-triazin-5-onok elkülönítése céljából az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot vizzel felvesszük és az abban oldhatatlan maradékot kiszlirjlik. A kapott szilárd anyag további tisztitását átkristályositással végezzük. Sok esetben az oldószer ledesztillálása elmaradhat. A reakcióelegyet egyszerlien vizzel felhigitjuk és a kivált triazinont leszllrjlik. A találmány szerinti hatóanyagok példáiként megnevezzük az alábbi vegyületeket: 3,4,6-trimetil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4,6-dimetil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-hidroxi-6-metil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-metoxi-6-metil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-izopropoxi-6-metil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-benziloxi-6-metil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-hidroxi-6-izopropil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-metoxi-6-izopropil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-etoxi-6-izopropil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-izopropoxi-6-izopropil-l,2,4-triazin-5--on, 3-etil-4-benziloxi-6-izopropil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-metil-6rizopropil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-etil-6-izopropil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-izopropil-6-izopropil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-terc.-butil-6-izopropil-l,2,4-triazin-5--on, 3-etil-4-allil-6-izopropil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-propargil-6-izopropil-1,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-benzil-6-izopropil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-ciklopropil-6-izopropil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-ciklopentil-6-izopropil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-fenil-6-izopropil-l,2,4-trlazin-5-on, 3-etil-4-p-klórfenil-6-izopropil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-naftil-6-izopropil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-hidroxi-6-n-propil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-metil-6-n-propil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-etil-6-n-propil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-hidroxi-6-ciklopentil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-metil-6-ciklopentil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-metoxi-6-ciklopentil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-hidroxi-6-ciklohexil-l ,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-metil-6-ciklohexil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-metoxi-6-ciklohexil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-izopropoxi-6-ciklohexil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-hidroxi-6-izobutil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-metoxi-6-izobutil-l ,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-etoxi-6-izobutil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-metil-6-izobutil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-allil-6-izobutil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-propargil-6-izobutil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-benzil-6-izobutil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-terc.butil-6-izobutil-l,2,4-triazin, -5-on, 3-etil-4-fenil-6-izobutil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-amino-6-izobutil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-metoxi-6-terc.butil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-etoxi-6-terc.-butil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-dimetilamino-6-terc.-butil-1,2,4-triazin-5-on, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
