164712. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,4-triazin- 5-onok előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid szerek
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. VII. 28. BA-2778 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1971. VII. 29. (P21 38 031.4) Közzététel napja : 1973. XI. 28. Megjelent: 1975. V. 31. 164712 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 55/00 A 01n 9/20 Feltalálók: Dr. DRABER Wilfried vegyész Wuppertal-Elberfeld, Dr. DICKORE Karlfried vegyész Leverkusen, Dr. TIMMLER Helmut vegyész Wuppertal-Vohwinkel, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer Aktiengesellschaft cég, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás l,2,4-triazin-5onok előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid szerek í A találmány uj eljárás; uj, 3-helyzetben különösen alkil-, alkenil-, cikloalkil- vagy árucsoporttal szubsztituált olyan 1,2,4-triazin-5-onokelőállitására, amelyek részben egy korábbi bejelentés tárgyát képezik (P 2 107 757 számú NSZK-beli szaba- 5 dalmi bejelentés) és amelyek herbicidekként alkalmazhatók. Ismeretes, hogy oc-diketonok monohidrazonjai formamiddal 5,6-diszubsztituált 1,2,4-triazinokká 10 alakithatók [chem. Ber. 87, 1540-1543 (1954)]. Ezt az eljárást a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet szemlélteti, ahol a képletekben R és R' C6 H 5 -, C 6 H 4 -CH 3 és C 6 H 4 -OCH 3 csoportot jelent, ez az eljárás azonban nem alkalmas 3-alkil-4- 15 -amino-származékok előállítására és csak az aromás oc-diketonok előállítására korlátozódik. Ismeretes továbbá a C-amino-C-cián-p-nitrobenzaldazinok ciklizálása, ekkor l,2,4-triazin-5-onok keletkeznek, amelyek 3- és 6-helyzetben p-nitrofe- 20 nilgyökkel vannak helyettesítve [chem. Ber. 101, 2351-2359 (1968|. A csatolt rajz szerinti B) reakcióegyenlettel szemléltetett eljárással sem lehet 3-alkil-4-amino-származékokat előállítani, a képletekben R' hid- 25 rogénatomot, metil- vagy etilcsoportot és -CH2CH 2 OAc csoportot jelent és R paranitrofenilgyököt képvisel. Ezenkívül ez az eljárás nem használható 3- és 5-helyzetbe tetszőleges alkil- vagy ariigyökök bevitelére. 30 Ismeretes továbbá, hogy benzoilcianidok hidrazon-származékai alkálifém hozzáadásával ciklizálásra alkalmassá tehetők (735 318 számú belga szabadalmi leirás és 75 885 számú Német Demokratikus Köztársaság-beli szabadalmi leirás). Ez az eljárás azonban csak olyan triazinon-(5) vegyületeket szolgáltat, amely 3-helyzetben egy alkilezett heteroatomot (nitrogén-, kén-, oxigénatom) és 6-helyzetben fenilgyürüt tartalmaznak. Ez az eljárás, amelyet a csatolt rajz szerinti C) reakcióegyenlet ir le, szintén nem alkalmas 3-szubsztituálatlan, illetve 3-alkil-, 3-alkenil-, 3-cikloalkil- vagy 3--aril-szubsztituált l,2,4-triazin-5-onok előállítására. Egy további eljárás, amelyet a csatolt rajz szerinti D) reakcióegyenlet szemléltet, l-cián-4-klór-2,3-diazabutadiének ammóniával végrehajtott reakcióján alapszik, l,2,4-triazin-5-iminek képződnek és ezek 48%-os brómhidrogénsavas hidrolízise 3,6-diszubsztituált l,2,4-triazin-5-onokat szolgáltat azzal a feltétellel, hogy a két szubsztituens megegyezik. Ellenkező esetben a két különböző 1,2,4-triazin-5-on keveréke képződik, amely nem vagy csak nagyon rossz kitermeléssel választható el. Ha ammónia helyett aminokat használunk a reakcióhoz, [Ann. Chimica (Roma) 50, 277-278 (I960)], 5-gyUrütagu heterociklusos vegyületek keletkeznek, 1,2,4-trlazolok. Hidrazinnal végzett reakció l-cián-4-hidrazono-2,3-diazabutadiénekhez vezet, amelyek 1,2,4,5-tetrazinokkáciklizálódnak. 164712
