164711. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-hidroxi-dihidro- uracilok előállítására
13 164711 14 III. táblázat (II) általános képletU, uj klindulővegyuletek Példa száma R2 R3 Olvadáspont C° Forráspont C0 / Torr, törésmutató n2° CH3 C2 H 5 190 C2 H 5 -(CH2 ) 3 C3 H 7 93-94 162/0,5 -(CH2 ) 3 -134/0,2 "(CH 2>3-1,4897 -<CH 2>3-147-148 -(CH 2>3-169-170 -(CH2 ) 3 -172-174 (B) 3-klórfenil(C) 3,4-diklórfenil(D) C2 H 5 0-CO-CH 2 (E) C2 H 5 -CH=CH(F) -CH-(CH3 )-(CH 2)l0 -CH 3 (G) 2-trlfluorfenil(H) 2,4-trifluormetilfenil-0) 2-metoxi-5-klórfenil-A 3. példában leirt vegyület (VIII) képletU kiindulóanyagát a következő módon állithatjuk elő: 187,8 g (1,5 mól) ciklohexil-izocianátot 250 ml xilolban feloldunk, az oldatot felmelegítjük, majd 1 1/2 óra alatt egy 300 ml xilolból és 168,2 g (1 mól) 2,2-dimetil-ciklopenta[e]-l,3-dioxinon-(4)-ből (e vegyület előállitását lásd a III. táblázat alatt) készitett oldatot belecsepegtetjük. A reakció során keletkező acetont folyamatosan ledesztillálva a reakcióelegyből eltávolítjuk. így 166,3 g (az elméleti hozam 70%-a) 3-ciklohexil-2,3,4,5,6,7--hexahidro-ciklopenta-[e]-l,3-oxazlndion-(2,4)-t kapunk, forráspont 164-165 C°/0,05 mm. A termék kristályosan dermed meg, ilyen formában 70-71 C° hőmérsékleten olvad. Azonos módon eljárva a III. táblázatban felsorolt, uj kiindulóvegyUleteket is állitjuk elő. A IX képletU 2,2-dimetil-ciklopenta|e]-l,3-dioxinon-(4) előállítása 73,2 g (0,4 mól) adipinsavdikloridot és 69,6 g (1,2 mól) acetont 700 ml száraz éterben feloldunk, az oldatba keverés közben 80,8 g (0,8 mól) 50 ml éterben feloldott trietilamint olyan sebességgel csepegtetünk be, hogy a reakcióé légy forrásban maradjon. Az aminadagolás után még egy óra hoszszat szobahőmérsékleten kevertetjuk, a trietilammóniumkloridot szűréssel elválasztjuk, kimossuk 2x50 ml éterrel, majd a szUrletet vákuumban 20 és 30 C° fürdőhőmérsékleten bepároljuk. A maradékot kb. 100 ml éterben oldjuk, aktivszenet adagolunk hozzá, forráspontig felmelegitjUk, majd szürjUk. A szUrletből -40 és -50 C° közötti hőmérsékletre való hűtéssel 48,3 g 2,2-dimetil-ciklopenta[e]-l,3-dioxinon-(4)-t kapunk. A termék szintelen, 36-38 C° olvadáspontu kristályokból áll. Kitermelés: 71,5%. Szabadalmi igénypontok 30 1. Eljárás (I) általános képletU 6-hidroxi-dihidro-uracilok előállítására - ahol R1 1-13 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6szénatomos alkinil-, 5-8 szén-35 atomos cikloalkil-, 2-6szénatomos halogénalkil-, 1-6 szénatomos ciánoalkilcsoportot, az alkilrészben 1-4 szénatomos és az alkoxirészben 1-3 szénatomot tartalmazó alkoxialkil- vagy alkoxikarbonilalkilcsoportot, 40 az alkilrészben 2-6 szénatomot tartalmazó alkilkarbonilcsoportot, az alkoxirészbenl-4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoportot, az alkilrészben 2-6 szénatomot és az alkoxirészben 1-4 szénatomot tartalma-45 zó alkoxialkilkarbonilcsoportot, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogénalkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy alkiltiocsoporttal, 1-4 szénatomos alkilszulfonilcsoporttal, nitrocsoporttal 50 és/vagy halogénatommal szubsztituált 6-10 szénatomos aril-, az ariirészben6-10szénatomot tartalmazó arilkarbonil- vagy arilszulfonil-, az ariirészben 6-10 szénatomot és az alkilrészben 1-2 szénatomot tartal-55 mázó aralkilcsoportot, továbbá adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogénalkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy alkiltiocsoporttal, 1-4 szénatomos alkilszulfonilcsoporttal, nitrocso-60 porttal és/vagy halogénatommal szubsztituált 5-7 tagú heterociklusos csoportot jelent, R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben az R1 szubsztituenseiként megadott helyettesitők valamelyi-65 kével szubsztituált fenilcsoportot, és 7
