164710. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-karboxilezett N-metilkarbamidsav- arilészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticid és akaracid szerek

3 164710 4 hatása van, mint az ismert N-acil-N-metilkarbamidsavarilésztereknek. A találmány szerinti vegyületek tehát a technikát gazdagitják. Ha kiindulási anyagokként N-klórkarbonil-N-metilkarbamidsavfenilésztert és 2-izopropoxifenolt alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti a) reakcióegyenlet szemlélteti. Az N-klórkarbonil-N-metilkarbamidsav-ariiészterek részben ismertek: vagy az I 259 871 sz. német közzétételi irat szerint a megfelelő N-metilkarbamidsavarilészterek foszgénezésével, vagy az ismert bisz-klórkarbonil-metilaminnak fenollal való reagáltatásával (lásd: Org. Synthesis 1970. 542) állithatók elő. Az előállítási eljárásban "alkalmazott fenolokat, illetve aroxil-vegyületeket az (V), illetve (II) általános képletek egyértelműen meghatározzák. Itt Ar előnyösen fenil-, naftil-, indanil- vagy dihidrobenzofuranilcsoportot jelent, amely előnyösen tövidszénláncu alkil-, alkenil- , alkinil-, alkoxi-.alkenoxi-, alkinoxi-, alkilmerkapto-, alkenil -merkapto-, 1-4 szénatomos alkinilmerkapto-, dimetilamino- vagy trifluormetil-csoporttal, továbbá klór-, bróm-, fluor-atommal, nitro-, cián-gyökkel, rövidszénláncu alkilgyökkel szubsztituált, a gyűrűben 5-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal, N,N-dimetil-és N,N-dietilformamidincsoporttal, adott esetben rövidszénláncu alkilgyökkel szubsztituált dioxolanil- és dioxanil-csoporttal vagy rövidszénláncu dialkoximetilcsoporttal szubsztituált is lehet. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott (III) általános képletü vegyületek előnyösen adott esetben szubsztituált rövidszénláncu alkanolok, alkenolok, alkinolok, alkilmerkaptánok, ammónia, alifás, cikloalifás, heterociklikus és aromás elsőrendű vagy másodrendű aminők, rövidszénláncu alkilcsoporttal vagy klór-atommal szubsztituált arilmerkaptánok vagy a fentiekben felsorolt fenolok. A találmány szerinti (I) általános képletü vegyületek tehát: N-(fenoxikarbonil)-N-metilkarbamidsav-fenilészter, -2-izopropoxi-fenilészter, -3,5--dimetil-4-metilmerkaptofenilészter, -3-metil-4--dimetilaminofenilészter, -2-ciklopentilfenilészter, -2-dioxolanilfenilészter, -2-klórfenilészter, -4--tolilészter, -2-metoxi-4-metilfenilészter, -4-trifluormetilfenilészter, -4-nitrofenilészter, -2-alliloxifenilészter, -4-propargilfenilészter, -1-naftilészter, -7-(2, 2-dimetil-2, 3-dihidrobenzofuranil)észter, -3-dimetilformamidinofenilészter, -metilészter, -izopropilészter, -másodlagos butilészter, -metallilészter, propargilészter, -amid, -dimetilamid, -allilamid, -dodecilamid, -ciklohexilamid, -anilid, -4-klóranilid, -3-nitranilid, -4--anizid, -morfolid, 2-piridilamid, N-(2-izopropoxifenilkarbonil)-N-metilkarbamidsav-2-izopropoxifenilészter, -3,5-dimetil-4-metilmerkapto-fenilészter, -2-ciklopentilfenilészter, -tiometilészter, -tiobutilészter, -tiofenilészter, -4-klórtiofenilészter, -dimetilamid, -allilészter, -2-klóretilészter, -2-metoxietilészter, -2-dietilaminoetilészter, -2-etilmerkaptoetilészter, N-(3-metil-4--dimetil-amino-fenoxi-karbonil)-N-metil-karbamidsav-2-klórfenilészter, -2-dioxolanilfenilészter, -2--izopropilfenilészter, -metilamid, -diallilamid, -ciklopentilészter, -benzilészter, -4-nitrobenzilészter, N-(1 -naftoxikarbonil)-N-metilkarbamidsav-2-metoxifenilészter, -etilészter, -propargilészter, -izopropilészter, N-J7-(2,2-dimetil-2,3-dihidrobenzofuranoxi)},-N-metilkarbamidsav-2-dioxolanilfenilészter, -butilészter, -izopropilamid, -tioetilészter, -tio-4-metilfenilészter. Higitószerként az összes közömbös szerves oldószer szóba jöhet. Ide tartoznak éterek, igy dietiléter, tetrahidrofurán és dioxán, szénhidrogének, igy benzol, és klórozott szénhidrogének, például kloroform és klórbenzol. A reakciót azonban lefolytathatjuk vizben, valamint a (III) általános képletü vegyület, igy metanol, butanol vagy ciklohexanol feleslegében is. A reakció során keletkező klórhidrogén megkötésére harmadrendű bázist, például trietilamint, vagy szervetlen bázist, igy alkálihidroxidot vagy -karbonátot adagolunk a reakcióelegybe. Adott esetben közvetlenül a (III) képletü vegyületek alkálisőiból igy például alkálifenolátokból, -alkoholátokból vagy -merkaptidokból is kiindulhatunk. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk. Általában 0 és 100 C° közötti, előnyösen 20-40 C° közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárás megvalósításakor a kiindulási anyagokat általában ekvimoláris arányokban adagoljuk. Sok esetben a (III) általános képletü vegyületeknek a 100 százalékos, előnyösen 20 százalékos feleslegben való alkalmazása előnyösnek bizonyult. A szivő-rovarokhoz tartoznak lényegében e levéltetvek (Aphidae), igy a zöld őszibarack falevéltetü (Myzus persicae), a fekete bablevéltetü (Doralis fabae), a zab levéltetű (Rhopalosiphum padi), a borsólevéltetü (Macrosiphum pisi) és a burgonyalevéltetü (Macrosiphum solanifolii), továbbá a ribizlllevéltetu (Cryptomyzus korschelti), a lisztes almalevéltetü (Sappaphis mali), a lisztes szilvalevéltetü (Hyalopterus arundinis) és a fekete cseresznyelevéltetü (Myzus cerasi), valamint a pajzstetvek (Coccina), például a borostyánpajzstetü (Aspidiotus hederae) és a Lecanium hesperidum, valamint a Pseudococcus maritimus, a hólyagos lábúak (Thysanoptera), igy a Hercinothripa femoralis és a poloskák, például a répapoloska (Piesma quadrata) gyapotpoloska (Dysdercus intermedius), agyi poloska (Cimex lectularius),rablőpoloska (Rhodnius prolixus) és a Triatoma infestans, továbbá a kabócák, igy az Euscelis bilobatus és a Naphotettix bipunctatus. A rágó rovarokhoz tartoznak a lepkehernyók (Lepidoptera), igy a káposztamoly (Hutella maculipennis), a gyapjaslepke (lymantria dispar), az ' aranyfami szövő (Euproctis chrysorrhoea) és a gyürüs szövőpille (Malacosoma neustria), továbbá a káposztabagolylepke (Mamestra brassicae) és a vetési bagolylepke (Agrotis segetum), a nagy káposztalepke (Pieris brassicae), a kis téli araszoló (Cheimatobia brumata), a tölgyszövő (Tortrix viridana), a sereglégy (Laphygma frugiperda) és az egyiptomi gyapotféreg (Prodenia litura), továbbá a pókhálós almamoly (Hyponomeuta padella), a lisztmoly (Ephestia kühniella) és a nagy viaszmoly (Galleria mellonella). 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2