164707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-aril-2-halogén- tiopropionsav-származékok előállítására, valamint az azokat tartalmazó herbicidek
164707 11 12 lálju.k, igy 18,8 g (82%)3-(2,6-diklórfenil)-2-klór-propionsav-tiolizopropilésztert kapunk, amelynek forráspontja 0,65 Hgmm nyomáson 154-156C0 . A kiindulási anyagként alkalmazott 3-(2,6-diklórfenil)-2-klór-propionilkloridot az alábbi módon 5 állitjuk elő. 126,7 g (0,5 mól) 3-(2,6-diklőrfenil)-2-klór-propionsav 400 ml vizmentes benzollal készitett oldatát összekeverjük 50 ml tionükloriddal és 0,5 ml dimetilformamiddal, majd a klőrhidrogénfejlő- 10 dés befejeződéséig, körülbelül 4 órán keresztül, forraljuk. Ezután az oldószert és a tionilklorid feleslegét normál nyomáson végzett desztillációval eltávolítjuk. A maradékot csökkentett nyomáson X desztilláljuk. " 15 R1 122 g (90%) 3-(2,6-diklórfenil)-2-klór-pr.opionsav-kloridot kapunk, amelynek forráspontja 0,5 Hgmm nyomáson 113-115 C°. 20 2. példa 47,4 g (0,2 mól) 3-(4-klórfenil)-2-klór-propionilklorid 150 ml vizmentes benzollal készitett oldatához erős keverés közben 15 perc alatt hozzá- 25 csepegtetünk 100 ml vizmentes benzolban oldott 15,2 g (0,2 mól) propilmerkaptánt és 20,2 g (0,2 mól) trietilamint. Eközben a hőmérséklet körül- R2 belül 60C°-ra emelkedik. Lehűlés után az elegyet fél órán át szobahőmér- 30 R3 sékleten keverjük, majd a kivált trietilammőniumkloridot kiszűrjük és a szürletet vizes nátrium- R4 karbonát-oldattal és vizzel végzett kezeléssel tisz• titjuk. A szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk. 35 Az oldószer ledesztillálása után csökkentett nyon máson végzett desztillációval 46,2 g (83,5%) 3--(4-klórfenil)-2-klór-propionsav-tiolizopropilészr tért kapunk, amelynek forráspontja 0,4 Hgmm nyomáson 140 C°. 40 Hasonlóképpen eljárva állithatjuk elő a 2. táblázatban felsorolt vegyületeket. A 2-klór-3-(4'-klórfenil)-propionilkloridot az alábbi módon állitjuk elő. 45 221,5 g (1 mól) l,l-dÜdór-3-(4'-klórfenil)-propént összekeverünk 2500 ml hangyasavval, amely 18 g (1,0- mól) vizet tartalmaz. Az elegyet 70 C° (belső hőmérséklet) hőmérsékletre melegitjük.majd klórgázt vezetünk bele. Körülbelül 10 perc múlva 50 erős klórhidrogén fejlődés kezdődik. Fél óra alatt tiszta, csaknem színtelen oldatot kapunk. A belső hőmérséklet 80-82 C°-ra emelkedik. Az oldatba ad- -dig vezetünk klórt, amig az oldat sárgára nem szineződik (körülbelül 10-15 perc). Az elegyet ezután fél órán át forraljuk, majd a hangyasavat ledesztilláljuk, 2-klór-3-(4' -klőrfenil)-propionilklorid marad vissza. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletü 3-aril-2-halogén-tiopropionsav-származékok előállítására, ahol klór- vagy brómatomot jelent, hidrogénatomot vagy valamely sóképző kationt, adott esetben halogénatommal, hidroxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxikarbonilcsoporttal és/vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-12 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben halogénatommal, hidroxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxikarbonilcsoporttal és/vagy fenilcsoporttal szubsztituált 3-5 szénatomos alkenilcsoportot képvisel, valamint jelenthet 3-5 szénatomos alkinil- vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot, hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilgyököt képvisel, hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alku-, 1-3 szénatomot és 1-3 halogénatomot tartalmazó halogénalkil- és/vagy nitrocsoport és jelentése egész szám 0-3 azzal jellemezve, hogy II általános képletü 3-aril-2-halogén-propionilhalogenideket -ahol X, R2, R3, R 4 és n a fenti jelentésű - III általános képletü kénhidrogén-vegyületekkel reagáltatunk - ahol R a fenti jelentésű - adott esetben savmegkötőszerek jelenlétében és adott esetben valamely közömbös oldószer jelenlétében. 2. Herbicid szer, azzal jellemezve hogy hatóanyagként 1. igénypont szerinti I általa nos képletü vegyületet tartalmaz - ahol X, R 1 R R' 3 R* és n az 1. igénypontban megadott jelentésű - 0,1-95 suly% koncentrációban vivőanyagokkal és/vagy felületaktív szerekkel összekeverve. 2 rajz, képletekkel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75-0108 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas
