164706. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált N-klórmetilkarbamidsav észterek és-tiolészterek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. IV. 21. BA-2736 Német Szövetségi Köztársaság-belí elsőbbsége: 1971. IV. 22. (P21 19 518.6) Közzététel napja: 1973. XI. 28. Megjelent: 1975. V. 31. 164706 Nemzetközi osztályozás: C07 c 125/06 C 07 c 155/08 / •'• /> Feltalálók: Dr. JÄGER Gerhard vegyész, Wuppertal-Elberfeld, Dr. METZGER Carl vegyész, Wuppertal-Elberfeld, Dr. Ritter Wolfgang vegyész, Wuppertal-Elberfeld, Prof. Dr. Wegler Richard vegyész, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer AG., Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás N-szubsztituált N-klórmetilkarbamidsavészterek és -tiolészterek előállítására í Eljárás N-szubsztituált N-klőrmetilkarbamidsavészterek és -tiolészterek előállítására. A találmány részben ismert, N-szubsztituált N-klórmetilkarbamidsavészterek és -tiolészterek előállítására vonatkozik. 5 Ezek az észterek a textilsegédanyagok előállításában alkalmazhatók (lásd: 621 378 sz. belga szabadalmi leirás és 2 131 362 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leirás). Ismert (lásd: 621 378 sz. belga szabadalmi le- 10 írás, 1 153 756 sz. NSzK-beli szabadalmi leirás), hogy az N-alkil-N-klórmetilkarbamidsavészterek az 1,3,5-trialkilhexahidro-s-triazinoknak halogénacilvegyliletekkel végzett hasításával állíthatók elő. E reakciót a csatolt rajz szerint A) reakcióegyen- 15 let szemlélteti. Az eljárásnak több hátránya is van, például a reakciókörülmények pontos betartása mellett is alacsony a kívánt anyagok hozama. A legtisztább R és R2 1,3,5-trialkil-hexahidro-s-triazinok kiindulási 20 anyagkénti alkalmazása esetén is többszörös oszlopdesztillálás szükséges. Továbbá az is hátrányos, hogy nem mindegyik 1,3,5-trialkil-hexahidro-s-triazin hasitható azonos módon. Az N-aril-N-klórmetilkarbamátok előállítására az eljárás mó- 25 X dositott reakciókörülményekkel sem alkalmas. Az 1,3,5-triaril-s-triazinok hasításakor mindig ragadós, narancsszínű vagy sárga masszák keletkeznek, amelyekből egységes termékek nem kaphatók. 30 Ismeretes továbbá, hogy karbonsavamidok és karbamidészterek N-klórmetil-származékai paraformaldehiddel és klórhidrogénnel 10C° alatti hőmérsékleten végzett klórmetilezés utján kaphatók (lásd: 2 131 362 sz. Amerikai Egyesült államokbeli szabadalmi leirás). A reakció lejátszódását a B) reakcióegyenlet szemlélteti. A reakció azonban saját kísérleteink szerint nem zajlik le teljesen, ennélfogva egységes anyagok ily módon nem állíthatok elő. A reakciőtermékek keverékek, amelyeket többszörösen ismételt frakcionálással sem lehet szétválasztani tiszta anyagokká. N-aril-N-klórmetilkarbamidsavtiolészterek előállítására egyik eljárás sem alkalmas. Azt találtuk, hogy a részben ismert, (I) általános képletli N-szubsztituált-N-klórmetilkarbamidsavésztereket és -tiolésztereket - ahol alkil-, alkenil-, alkinil-, halogénalkil-, halogénalkenil- •, halogénalkinil-, cikloalkil-, cikloalkenil-, adott esetbea szubsztituált aril- és adott esetben szubsztituált aralkilcsoportot Jelent és jelentése oxigén- vagy kénatom - nagytisztaságu termékként kiváló, rendszerint majdnem 100%-os hozammal akkor kapjuk, ha valamely (II) általános képletli N-monoszubsztituált karbamidsavésztert vagy -tiolésztert 164706