164691. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolobenzofenon-származékok előállítására
11 164691 12 13. példa 1,36 rész 3-arnino-6-klór-3,4-dihidro-4-fenilkinazolin 20 tf rész piridines oldatához fokozatosan 2,05 rész monoklórecetsavanhidridet ada- 5 gólunk jéghűtés és keverés közben. 15 perc múlva az elegyet 10 percen át szobahőmérsékleten keverjük, majd 40 tf rész jég-víz elegyre öntjük. A reakcióterméket etilacetáttal extraháljuk, az etilacetátos fázist vízzel mossuk és nátriumszulfát 10 felett szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után a kapott kristályokat leszűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk, így kristályos, a di-(klóracetil>származéknak megfelelő vegyületet kapunk. Kloroformból átkristályosítva színtelen, tűs anyagot 15 kapunk, amelynek olvadáspontja 159-160 C°. Kitermelés: 85%. Analízis: Ci8 H 2 4Q3N 3 0 2 összegképletre 20 számított: C 50,66, H3,14, N9,85%, mért: C 50,34, H3.31, N9,90%. 14. példa 68,4 rész 3-arnino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi4-fenil-kinazolin, 75 rész vízmentes nátriumkarbonát, 60 tf rész víz és 600 tf rész kloroform elegyét 30 hűtőkeverékkel lehűtjük. Ezután cseppenként 60 tf rész klóracetilkloridot adagolunk hozzá 30 perc alatt, sl0C° alatti hőmérsékleten. További 20 perces keverés után a kapott csapadékot leszűrjük, vízzel és kloroformmal mossuk, és 35 szárítás után a di-(klóracetil)-vegyületnek megfelelő kristályokat kapjuk. Kloroform-metilalkohol elegyből átkristályosítva színtelen tűket kapunk, 157-158 C° olvadásponttal, 93%-os kitermeléssel. A termék azonos az 1. példa szerint előállított 40 termékkel. 15. példa 45 2,9 rész 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi-2-metü-4-fenil-kinazolin, 6,6 rész 2-metilimidazol és 50 tf rész vízmentes benzol elegyéhez cseppenként 3,2tf rész klóracetilkloridot adagolunk keverés és jéghűtés közben. Az elegyet szobahőmérsékleten 50 továbbkeverjük, és 1 óra múlva a kristályok feloldódnak. Ezután 60 tf rész jég-víz elegyet adunk az elegyhez, jól összekeverjük és szobahőmérsékleten egy éjjelen át állni hagyjuk. A kapott kristályokat leszűrjük, vízzel, benzollal, 55 majd acetonnal mossuk és szárítjuk, így kristályos, a mono-(klóracetil)-származéknak megfelelő vegyületet kapunk, amit vizes dimetilformamidból átkristályosítva sárga, 142—145 C°-on olvadó prizmákat kapunk, 81%-os kitermeléssel. 60 Analízis: C17 H 1S C1 2 N 3 0 2 összegképletre számított: C 56,06, H4,15, N 11,54%, mért: C 56,00, H4,28, NI 1,48%. 65 16. példa 1,4 rész 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi-2-metil-4-fenil-kinazolin, 9,5 rész monoklórecetsav és 5,1 rész monoklórecetsavanhidrid elegyét 1,5 órán át 80 C°-on melegítjük. Lehűlés után a reakcióelegyet vizes káliumkarbonátoldatba öntjük, a kapott skristályokat leszűrjük, vízzel és kloroformmal mossuk, majd szárítjuk. A kapott kristályos vegyület a di-(klóracetil)-származéknak felel meg, olvadáspontja 133-135 C°, kitermelése 85%. Analízis: CI7 Hi 5 Cl3N30 3 '2H 2 0 összegképletre számított: C 47,68, H4,23, N 8,81%, mért: C 47,76, H3,66, N 8,47%. 17. példa 14,2 rész 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-6-nitro-4-fenU-kinazolin és 125 tf rész kloroform elegyéhez 125 tf rész vízben oldott 15 rész nátriumkarbonátot adunk és az elegyet hűtőkeverékkel lehűtjük és 20 perc alatt 12,5 tf rész klóracetilkloridot csepegtetünk hozzá. 30 perces keverés után a kelekezett kristályokat leszűrjük, vízzel, majd kloroformmal mossuk és szárítjuk. A kristályok a di-(klóracetil)-származéknak felelnek meg, aceton-benzol elegyből átkristályosítva sárgásbarna prizmákat kapunk, amelyek 136-137 C°-on olvadnak. Analízis: Ci3H14 Cl 2 N4 0 5 összegképletre számított: C 49,44, H3,23, N 12,81%, mért: C 49,45, H3,23, NI 2,83%. 18. példa 3 rész 3-arnino-3,4-dihidro-4-hidroxi-2-metil-6-nitro-4-fenil-kinazolin és 100 tf rész kloroform elegyéhez 40 tf rész vízben oldott 9 rész nátriumkarbonátot adunk. Jéghűtés közben az elegyhez 7,5 rész klóracetilkloridot csepegtetünk 40 perc alatt keverés közben, majd még további 20 percen át keverjük. A keletkezett kristályokat leszűrjük, vízzel és kloroformmal mossuk és szárítjuk. A vegyület a mono-(klóracetil)-vegyületnek felel meg. Acetonból átkristályosítva sárga prizmákat kapunk, olvadáspontja 146—147 C°. Analízis: C17 H ls iClN4(V2/3(CH3) 2 CO összegképletre: számított: C 55,19, H4,63, N 13,55%, mért: C 54,96, H4.70, N 13,09%. 19. példa 6 rész 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-2-metil-6-nitro-4-fenü-kinazolin és 200 tf rész kloroform elegyébe 50 tf rész vízben oldott 12 rész nátriumkarbonátot adunk. Ezután 10 tf rész klóracetilkloridot csepegtetünk hozzá jéghűtés és 6
