164682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált benzimidazllilalkil-szulfidok és szulfonok előállítására
7 164682 8 vizet adunk, és kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos kivonatból az oldószert ledesztillálva 21 g címben megnevezett olajat kapunk. 4. példa 5- és 6-klór-l-[2-(etüszulfonil)-etil]-2-metilbenzimidazol 10 g 5- és 6-klór-l-[2<etiltio)-etil]-2-metilbenzimidazolnak 50 ml kloroformmal készített oldatához keverés és külső jégfürdővel való hűtés közben részletekben 16 g 85%-os m-klórperbenzoesavat adunk, majd a reakciókeveréket szobahőmérsékleten további 30 percen át keverjük. A sűrű keveréket jeges vízbe öntjük, és a pH-ját káliumkarbonáttal 10-re állítjuk be. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist kétszer kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos kivonatot vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kloroform-éter elegyből kristályosítva 3,7 g 119-120° olvadáspontú, címben megnevezett szulfont kapunk. összetétel: C, 2 H, 5 QN 2 0 2 S számított: C 50,26, H 5,27, N 9,77 %, talált: C 50,08, H 5,20, N 9,57 %. 5. példa l-[2-(etiltio)-etil]-2-metil-6--nitrobenzimidazol 2 g 56 % nátriumhidrid tartalmú kőolajos diszperziót 300 ml vízmentes etanolban oldunk, és az oldathoz 6,8 g 2-metil-5-nitrobenzimidazolt és 10 g etil-2-klóretilszulfidot adunk. A reakciókeveréket 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd hozzáadunk további 2 g 56%-os kőolajos nátriumhidrid diszperziót 80 ml vízmentes etanolban oldva és 10 g etil-2-klóretilszulfidot, és a reakciókeveréket további 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vízzel hígítjuk, és a terméket éterrel extraháljuk. Az egyesített szárított éteres kivonatból az oldószert ledesztilláljuk, és a száraz maradékot 400 ml éterrel melegítjük. Az oldatban szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, és éterből átkristályosítva 1 g 105-106° olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapunk. összetétel: C12 Hi 5 N 3 0 2 S számított: C 54,33, H 5,70, N 15,84%, talált: C 54,43, H 5,73, N 15,69 %. A 400 ml éteres szüredéket bepároljuk 100 ml térfogatúra Ebből a cím szerinti vegyület 96° olvadáspontú 5-nitro izomerjét kapjuk, 5,5 g mennyiségben. 5 összetétel: C j 2 H, 5 N 3 0 2 S számított: C 54,33, H 5,70, N 15,84 %, 10 talált: C 54,50, H 5,70, N 15,69 %. 15 6. példa l-[2-(Etílszulfonil)-etil]-2-metil-5-vagy ó^nitrobenzimidazol 20 4,5 g l-[2-(etiltio)-etil]-2-metil-5- vagy 6-nitrobenzimidazol (96° olvadáspontú izomer) oldatához keverés és külső jégfürdőben való hűtés közben részletekben 8,0 g 85 %-os m-klórperbenzoesavat adunk. Ezután a réakciókeveréket további 30 25 percen át keverjük, majd 10%-os vizes káliumkarbonát-oldatot adunk hozzá, és a terméket kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kivonatot szárítva és az oldószert elpárologtatva rózsaszínű termék marad vissza. Ezt metanolból átkristályo-30 sítva 3,5 g 151-152° olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapunk. összetétel: C12 H 1S N 3 S0 4 képletből 35 számított: C 48,47, H 5,9, N 14,13, S 10,79 %, Talált: C 48,16, H 5,08, N 14,45, S 10,58 %. 40 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új benzimidazolilalkil-szulfidok és -szulfonok és savaddiciós sóik 45 előállítására - ebben a képletben R hidrogén- vagy halogénatomot vagy nitrocsoportot jelent, Rx és R2 azonosak vagy különbözők lehetnek, és 50 kevés szénatomos alkilcsoportot jelentenek, m értéke 0 vagy 1, n értéke 1, 2, 3 vagy 4, 55 azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű szubsztituált benzimidazolt — ebben a képletben R és Rí a fenti jelentésűek - egy III általános képletű halogénalkilszulfiddal — ebben a képletben R2 és n a fenti jelentésű, és X klór- vagy 60 brómatomot jelent - reagáltatunk, majd a kapott I általános képletű szubsztituált benzimidazolilalkilszulfidot - ebben a képletben R, Rj, R2 és n a fenti jelentésűek, és m értéke 0 — kívánt esetben egy oxidálószerrel reagáltatva átalakítjuk olyan I 65 általános képletű szubsztituált benzimidazolilalkil-4
