164682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált benzimidazllilalkil-szulfidok és szulfonok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 164682 iJÉK Nemzetközi osztályozás: ^^^m Bejelentés napja: 1972. III. (M. (SU-721) C 07 d 49/38 ^^ Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1971.111.04.(121 159) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1973. X. 27. Megjelent: 1975. XI. 29. Feltalálók: Haugwitz Rudiger Dieter vegyész, Highland Park, Narayanan Venkatachala Lakshmi vegyész, Hightstown, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: E. R. Squibb and Sons, Inc. cég, Princeton, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Eljárás szubsztituált benzimidazolilalkil-szulfidok és -szulfonok előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás I általános képletű benzimidazolilalkil-szulfidok és -szulfonok és savaddíciós sóik előállítására. Ebben a képletben R hidrogén- vagy halogénatomot vagy nitrocsoportot jelent, R1 ésR 2 azonosak vagy különbözők lehetnek, és kevés szénatomos alkilcsoportot jelentenek, m értéke 0 vagy 1, n értéke 1, 2, 3 vagy 4. I általános képletű vegyületek előállítására egy II általános képletű benzimidazolt egy fémalkoxid, például nátriummetoxid vagy káliumetoxid jelenlétében egy III általános képletű halogénalkilszulfid»dal reagáltatunk. így egy IV általános képletű szulfidhoz jutunk, vagyis olyan I általános képletű vegyülethez, amelynek képletében m értéke 0. Ezekben a képletekben R, R1, R 2 és n a fenti jelentésűek, és X klór- vagy brómatomot jelent. A II és III általános képletű vegyületek mólaránya 1:1 és 1:10 között változhat. Protikus vagy aprotikus oldószereket, például alkanolokat, acetont vagy benzolt használhatunk. A reakciót 0 és 120 C° közötti hőmérsékleten, 30 perc és 24 óra közötti időtartammal végezzük. A IV általános képletű szulfidokat ezután kívánt esetben az V általános képletű szulfoxidokon keresztül VI általános képletű szulfonokká, vagyis olyan I általános képletű vegyületekké oxidálhatjuk, amelyek képletében n értéke 1. Ezekben a képletekben R, R,, R2 és n a fenti jelentésűek. Az oxidációt oxidálószerként szerves és szer-5 vétlen oxidálószerek, például hidrogénperoxid, m-klórperbenzoesav, perecetsav és káliumpermanganát, valamint C. M. Suter „The Organic Chemistry of Sulfur" című könyvében (Wiley, New York 1949) a 658-773. oldalakon felsorolt 10 bármelyik oxidálószer alkalmazásával oldószer jelenlétében végezhetjük. Ha egy peroxisavat vagy hidrogénperoxidot használunk, oldószerként ecetsav, aceton vagy kloroform, káliumpermanganát esetében híg kénsav, etanol, széntetraklorid, víz 15 vagy benzol használható. Az oxidációt 0 és 100 C° közötti hőmérsékleten, 1 és 24 óra közötti időtartammal végezhetjük. Az oxidálószert a IV általános képletű szulfidokra vonatkoztatva 2:1 és 10:1 közötti egyenértékarányban használjuk az V általános képletű szulfoxid, majd a VI általános képletű szulfon előállítására. A kiindulási II általános képletű benzimidazolokhoz úgy juthatunk, hogy egy VII általános képletű o-feniléndiamint a Phillip-féle benzimidazolszintézis szerint (J. Chem. Soc. 1928, 2393) egy VIII általános képletű karbonsavval reagáltatunk, 30 ezekben a képletekben R és Rj jelentése a fenti. 20 25 164682
