164675. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polivinilklorid előállítására szuszpenzióban történő polimerizáció útján
21 164675 22 9. példa Az 1. példában ismertetett polimerizációs reaktor belső falfelületeit egyenletes rétegben 0,005 g/m2 mennyiségű olajkorommal vagy 5 nigrozinfeketével vonjuk be. A reaktorba adagoló szivattyú segítségével folyékony metilcellulózt és vinilklorid monomert, és mikro-adagolószivattyú segítségével azo-bisz-izobutironitril katalizátort juttatunk. A reakcióelegyhez 10 milliomodrész 10 olajkormot és 1 milliomodrész nátriumbikromátot adunk (a megadott mennyiségek a vinilklorid súlyára vonatkoznak). A reakcióelegy pH-értékét a betáplált vinilklorid mennyiségére számított kb. 0,01% nátriumhidroxiddal 7-8-ra állítjuk be. Az 15 olajkorom ill. nátriumbikromát adalékanyagot tiszta vizes szuszpenzió ill. oldat formájában juttatjuk a rendszerbe. A polimerizációt 60 órán át végezzük. A terméket nyomásszabályozó szelepen keresztül a reakciótérben uralkodó nyomás hatására a termékgyűjtő tartályba vezetjük. A reakciót 57 C°-on végezzük. Az elegyet 600 mm átmérőjű lapátkeverővel, 100 fordulat/perc sebességgel keverjük. A reaktorba a következő anyagokat mérjük be: Tiszta víz Metilcellulóz Olajkorom Nátriumbikromát Nátriumhidroxid Vinilklorid monomer Azo-bisz-izobutironitril 160 kg/óra 80 kg/óra 0,8 g/óra (vizes toluolban szuszpendálva) 0,08 g/óra 8 g/óra 80 kg/óra 30 g/óra A felületeken lerakódott polimer mennyiségét a 9. táblázatban közöljük. 9. táblázat 89 90 Kísérlet száma 91 92 Adalékanyag Lerakódásképződésig eltelt idő, óra Lerakódott polimer súlya, g A gázfázissal érintkező reaktortérben lerakódott polimer súlya a polimerizáció leállításakor olajkorom 60 0 nigrozinfekete nigrozinfekete 60 15 60 0 2000 0 1500 A folyadékfázissal érintkező reaktortérben lerakódott polimer súlya a polimerizáció leállításakor 500 A 92. kísérletben a polimerizációt olyan reaktorban végezzük, amelynek vinilkloridgázfázisához 0,5 m2 felületű hűtő csatlakozik. A 45 hűtővel 50 kg folyékony vinilklorid/óra visszafolyatási sebességet biztosítunk. A reakció végén sem a polimerizációs reaktor falain, sem a hűtőben nem észleltünk polimer lerakódást. 50 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vinilklorid-monomerek vagy vinilkloridot tartalmazó vinilmonomer-elegyek szusz- 55 penziós polimerizálására szuszpendálószert és olajban oldódó katalizátort tartalmazó vizes közegben, a monomerrel vagy monomer-eleggyel érintkező felületű polimerizációs reaktorban, azzal jellemezve, hogy a polimerizációs reaktor fal- 60 felületeit a polimerizáció beindítása előtt legalább 0,001 g/m2 mennyiségű szerves színezékkel és/vagy azo-, nitro-, nitrozo- vagy azometin-vegyülettel vagy azin-gyűrűs vegyülettel vagy aminnal, tiokarbonil-vegyülettel, tioéterrel, tioalkohoUal, ki- 65 nonnal, aldehiddel, ketonnal vagy legalább 6 szénatomot tartalmazó karbonsavval bevonjuk, és adott esetben a polimerizációs reakcióelegyhez valamely említett bevonóanyagot vagy egy alkálivegyületet vagy szervetlen oxidálószert adunk. (Elsőbbsége: 1971. május 6.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves színezékként azoszínezékeket, antrakinon-színezékeket, indigóid színezékeket, kén-színezékeket, ftalocianinszínezékeket, difenilmetán-, trifenilmetán-, nitro-, triazol-, nitro-, xantén-, akridin-, azin-, oxazin-, tiazin-, benzokinon-, naftokinon- és/vagy cianinszínezékekethasználunk. (Elsőbbsége: 1971. május 6.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy azoszínezékként vizes monoazo-színezékeket, vizes poliazoszínezékeket, fémtartalmú azo-színezékeket, naftolszínezékeket vagy diszpergálható azo-színezékeket: 11
