164667. lajstromszámú szabadalom • Pirimidinilfoszforsavésztereket tartalmazó kártevőirtószerek
9 164667 10 1. példa 0,0-Dimetil-0-(2-metil-4-metoxi-pirimidinil-6)-tionofoszfát (V képletű vegyület) 5 14 g (0*1 mól) 2-metil-4-metoxi-6-hidroxipirimidinnek 300 ml vízmentes dimetilformamiddal készült oldatához erőteljes keverés közben, nedvesség kizárásával 4,8 g (0,1 mól) nátriumhidridet 10 (50%-os szuszpenzió ásványolajban) adunk. Szobahőmérsékleten való fél órai készült oldatához erőteljes keverés közben, nedvesség kizárásával 4,8 g (0,1 mól) hozzácsepegtetjük 16 g (0,1 mól) 0,0-dimetiltiono-foszforsavklorid 100 ml vizmentes 15 toluollal készült oldatát. A reakciókeveréket további 5 óra hosszat 45°-on keverjük, és éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban, illetve 20 nagyvákuumban minél tökéletesebben eltávolítjuk, a száraz maradékot éterben felvesszük, és az éteres oldatot bepároljuk. A vegyületet 66—67° olvadáspontú, színtelen kristályokként kristályosodik ki. A termék tisztaságát kovasavgél vé- 25 könyréteglemezen, fluoreszcencia indikátort és kifejlesztő oldószerként étert használva vizsgáljuk. A vegyület Rf értéke 0,75. A terméket kovasavgél oszlopon való kromatografálással, eluálószerként étert használva tisztíthatjuk. 30 Összetétel: C8H13 N 2 0 4 PS (264,24) 35 számított: C 36,4, H 5,0, N 10,6, P 11,7, S 12,1% • - 40 talált: C 36,8, H 5,1, N 10,7, P 11,7, S 12,1%. 2. példa 45 0,0-Dimetil-0-(2-metil-4-etoxi-pirimidinil-6)-tionofoszfát 50 15,4 g (0,1 mól) 2-metil-4-etoxipirimidinnek 300 ml vízmentes dimetilformamiddal készült oldatához nedvesség kizárásával, erőteljes keverés közben 4,8 g (0,1 mól) nátriumhidridet (50%-os szuszpenzió ásványolajban) adunk. A reakció- 55 keveréket szobahőmérsékleten még fél óra hosszat keverjük, majd a szilárd részeket gyorsan kiszűrjük, és a szűredékhez keverés közben hozzácsepegtetjük 16 g (0,1 mól) 0,0-dimetiltionofoszforsavklorid 100 ml vízmentes toluollal készült 60 oldatát. A reakciókeveréket további 5 óra hosszat 450 -on keverjük, majd éjjelen át szobahőmér- 65 sékleten állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban, majd nagyvákuumban minél tökéletesebben eltávolítjuk, a száraz maradékot kloroformban oldjuk, és 4 ízben 100-100 ml n nátriumhidroxid oldattal, majd 4 ízben 100—100 ml 8G -os vízzel mossuk. A kloroformos fázist nátriumszulfáton szárítjuk, adott esetben aktívszénnel kezeljük, és szűrés után a szűredéket vákuumban bepároljuk. A vegyület csaknem színtelen olaj salakjában marad vissza. Tisztaságát kovasavgél vékonyréteglemezen, fluoreszcencia indikátort és kifejlesztő oldószerként étert használva ellenőrizzük. A vegyület Rf értéke 0,52. Az anyagot kovasavgél oszlopon kromatografálva, eluálószerként étert használva, tisztíthatjuk. Összetétel: C9 H 1S N 2 0 4 PS (278,3) számított: C 38,8, H 5,4, N 10,1, P 11,1, S 11,5% talált: C 39,2, H 5,8, N 10,0, P 10,9, S 11,5%. Az 1. és 2. példákban leírt eljárásokhoz hasonló módon állíthatók elő a 3—51. példákban meghatározott I általános képletű vegyületek. A 3—51. példákban szereplő vegyületekben O helyén kénatom van. A 3—51. példák termékei kissé színezett vagy színtelen olajok. 52. példa 0,0-Dietil-0-(2-metil-4-metoxi-pirimidinil-6)-foszfát 21 g (0,15 mól) 2-metil-4-metoxi-6-hidroxipirimidin 400 ml vízmentes dimetilformamiddal készült oldatához erőteljes keverés közben, a légnedvesség kizárásával 7,2 g (0,15 mól) nátriumhidridet (50%-os szuszpenzió ásványolajban) adunk. A reakciókeveréket még mintegy fél óra hosszat keverjük, majd a szilárd részeket gyorsan kiszűrjük, és a szűredékhez keverés közben 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 25,8 g (0,15 mól) dietilfoszforsavkloridnak 100 ml vízmentes toluollal készült oldatát, és szobahőmérsékleten még 4,5 óra hosszat keverjük. Szűrés után a szűredékből az oldószert vákuumban, illetőleg nagyvákuumban eltávolítjuk. A száraz maradékot 3 ízben 200—200 ml éterrel extraháljuk, és az éteres oldatokat vákuumban bepároljuk. A nyersterméket lehetőleg rögtön utána kovasavgél oszlopon, kifejlesztőszerként étert használva tisztítjuk. A terméket színtelen olajként kapjuk. Tisztaságát kovasavgél vékonyréteg lemezen, fluoreszcencia indikátort és kifejlesztő oldószerként étert használva ellenőrizzük. A vegyületet Rf-értéke 0,23. 5
