164613. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-(M-alkoxi-fenil)-1-alkilamino-6- hidroxi- hexán-3- on-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. XII. 21. (HO-1439) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1970. XII. 21. (100.372) Közzététel napja: 1973. X. 27. Megjelent: 1975. X. 31. 164613 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 91/28 Feltalálók: Cohen Noal vegyész, Montclait N. J. Saucy Gabriel vegyész, Essex Fells N. J. Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: F. Hoffmann-la Roche et Co. Aktiengesellschaft, Basel, Svájc Eljárás 6-(m-alkoxi-fenil)-l-alkilamino-6-hidroxi-hexán-3-onszármazékok előállítására 1 Találmányunk tárgya eljárás fenol-származékok előállítására. Találmányunk közelebbről (VIII) általános képletű 6-(m-alkoxi-fenil)-l-alkilamino-6-hidroxi-hexán-3-on-származékok [mely képletben R3 jelentése 1 —8 szénatomos primer aíkil-csoport, R4 jelentése -CH 2 -CH 2 -R 12 - általános képletű csoport, ahol R12 jelentése kisszénatomszámú alkilamino- vagy di-(kisszénatomszámú)-alkilaminocsoport] illetve a (VIII) általános képletű vegyületeknek belső hemiketáljaikkal (VIII—2) képezett keverékeinek előállítására vonatkozik. A (VIII) általános képletű vegyületekhez hasonló szerkezetű és ugyancsak közbenső termékként felhasználható vegyületek és előállításuk a 3 703 527 sz. USA-beli szabadalmi leírásban került ismertetésre. A (VIII) általános képletű vegyületek a fent említett ismert származékoktól abban különböznek, hogy a későbbi szteroidgyűrűrendszer 3-helyzetben alkoxi-csoportot tartalmazó A-gyűrűjét már végleges formájában tartalmazzák. A molekulának ez a része a szteroid totálszintézis további lépései során már nem változik. Ezzel szemben a technika ismert állásához tartozó vegyületek megfelelő molekularésze csupán a későbbi A-gyűrű kialakításának alapját képezi, melyet a totálszintézis későbbi lépései során további reakcióknak kell alávetni. A találmányunk szerinti eljárásnál meglepő módon azt találtuk, hogy a mangándioxid hatására csak az allil-kötéshez kapcsolódó hidroxil-csoport oxidálódik oxo-csoporttá, míg a benziles hidroxilcsoport — a várakozással ellentétben — nem 5 oxidálódik. A találmányunk szerinti eljárás szempontjából mindkét hidroxil-csoport aktiváltnak tekinthető, míg a fent említett USA szabadalmi leírásban ismertetett eljárás kiindulási anyagai csak egy aktívált hidroxil-csoportot tartalmaznak. 10 A leírásban és az igénypontokban használt „szénhidrogén-csoport" kifejezésen egyértékű, alifás vagy aromás, 1—20 szénatomot tartalmazó szénhidrogén-csoportok értendők. Az „alifáscsoport" ebben az összefüggésben telített és 15 telítetlen csoportokra (azaz pl. alkil-, alkenil- és alkinil-csoport) vonatkozik. Az alkil-csoportok egyenes- vagy elágazóláncú, telített, 1-20 szénatomos alifás szénhidrogén-csoportok, feltéve, hogy mást nem közlünk. Az alkenil- és alkinil-20 csoportok 2-20 szénatomosak lehetnek és egy vagy több kettős-, illetve hármaskötést tartalmazhatnak. A „primer alkil-csoportok" szabad vegyértéke olyan szénatomtól származik, melyhez legalább két hidrogénatom kapcsolódik. Az „al-25 kilén-csoport" kifejezésen egyenes- vagy elágazóláncú, két szabad vegyértékkel rendelkező alifás szénhidrogén-csoportok értendők. Az „ariiéncsoport" aromás jellegű, kétvegyértékű csoportokat jelöl. Az „acil-csoport" kifejezés 1—18 30 szénatomos szénhidrogénmonokarbonsavak sav-164613
