164595. lajstromszámú szabadalom • Hosszirányú sejtnövekedést gátló készítmény

9 164595 10 A találmány szerinti pirazinvegyületek a talajra nem fitotoxikus szemcsés hordozókon, pl. szemcsés agyagon vagy szemcsézett kukoricacsutkán diszpergált vagy ahhoz kötött készítmények alakjában is felvihetők. Továbbá a földekre 5 permetként, porként vagy szemcsés készítményként légijárműről is felvihetők. A pirazinmetanolok, amelyeknél az (I) általános képletben szereplő X OH-csoport, a következő eljárással könnyen előállíthatók. Egy 10 ketont, pl. ciklopropil-4-metoxifenilketont és ekvivalens mennyiségű 2-jódpirazint tetrahidrofuránban oldunk, és -70 C°-ra hűtünk. n-Butillítium hexános oldatát lassan hozzáadjuk, és a keveréket egy ideig hidegen keverjük, majd 15 keverés közben szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. A reakciókeveréket hidrolizáljuk, a szerves termékeket extraháljuk, és a terméket tisztítjuk. A tisztított termék a-ciklopropil-a-(4-metoxifenil)-2-pirazinmetanol. 20 Pirazinmetanolok előállításának másik módja a következő: 2-karbetoxipirazin éteres oldatát lassan fenilmagnéziumbromid éteres oldatához adjuk, a reakciókeveréket visszafolyató hűtő alatt 30 percig forraljuk, ezalatt az addició teljessé válik. A 35 reakciókeveréket jégre és sósavra öntjük, semlegesítjük, és extraháljuk. A tisztított termék a,a-difenil-2-pirazinmetanol. Azok a metilpirazin vegyületek, amelyeknél az (I) általános képletben szereplő X hidrogén, 30 ugyancsak megfelelően előállíthatók a technika állása szerinti eljárásokkal. A 2-acetonitril pirazivegyületek, amelyeknél az (I) általános képletben szereplő X ciano-csoport, ugyancsak jó hozammal állíthatók elő a technika 35 állása szerinti eljárásokkal. Egyes különleges vegyületek az alább részletezett előállítási módszerekkel készíthetők. Természetesen a találmány nem korlátozódik ezekre a vegyületekre és eljárásokra. 1. példa: a-ciklopropil-oc-(4-metoxifenil)-2-pirazinmetanol 7,2 g jódpirazin és 6,2 g ciklopropil-(4-metoxifenil)keton 100 ml tetrahidrofurános oldatához lassan 2,25 mól n-butillítium 17,5 ml hexános oldatát adagoljuk. A reakciókeveréket -70 C° hőmérsékleten 30 percig keverjük, majd éjszakán át keverés közben lassan szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, ezután telített ammóniumklorid oldattal kezeljük. A rétegeket elválasztjuk, és a vizes réteget etiléterrel extraháljuk. Az egyesített szerves rétegeket ezután nátriumszulfáttal megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavoszlopon 5% etilacetát-95% benzollal kromatografáljuk. A 106-107 C°-on olvadó terméket NMR-spektrum és elementáris analízis alapján azonosíthatjuk: számított: C 70,29%, N 10,93% H 6,29%, talált: C 70,45%, N 10,99% H 6,19%, A példa szerinti általános módszer a megfelelő kiindulási anyagokkal a következő vegyületek előállítására használható: reagens termék l-ciklohexil-2-metil-l-propanon a-ciklohexil-a-izopropil-2-pirazinmetanol, olaj 2,3'-difluorbenzofenon a-(2-fluorfenil)-a-(3-fluorfenil)-2--pirazinmetanol, op.: 58-61 C° ciklohexil-4-metbxifenilketon a-ciklohexil-a-(4-metoxifenil)-2--pirazinmetanol, op.: 70—72 C° ciklobutil-4- fluorfenilketon a-ciklobutil-a-(4-fluorfenil)-2--pirazinmetanol, op.: 98—99 C° 2-metil- 3 '-trifluoretilpropiofenon a-izopropü-a-(3-trifluormetilfenil)-2--pirazinmetanol 2-metil- l-(3-piridil)-l-propanon ciklopropil-2-tienil keton 1 -(3-etoxiciklopentil)-4-fluor- 5-metoxipentanon 2,2-dimetil-l '-propionafton ciklopropil-2-etiltiofenilketon a-izopropil-a-(3-piridil)-2-pirazinmetanol, hidroklorid, olaj a-ciklopropü-a-(2-tienil)-2-pirazinmetanol a-(3-etoxiciklopentil)-a-(3-fluor-4--metoxibutil)-pirazinmetanol a-( 1 -naftil)-a-(t-butil)-2-pirazinmetanol a-ciklopropil-a-(2-etiltiofenil)-2--pirazinmetanol